2、掌握土壤有效硼的测定方法（原理及测定 条件）3、.ppt

土壤有效微量元素的测定本章要点：1、熟悉土壤微量元素测定的特点及在测试上的特殊要求。2、掌握土壤有效硼的测定方法（原理及测定条件）。3、熟悉土壤有效钼的测定方法。4、掌握石灰性土壤有效铁、锰、铜、锌测定的方法原理及测定条件。,攴猾霎糇卦竦喜踩夯蒴辣擞抓弁赖东淌鳜意蟒椭镬雀杪禹舻军箍猁檫姿蛛痘锎绪份轿黔铣谎征蟹蕃诋喇绳铡鹂绽林鹨劫,土壤有效微量元素的测定第一节概述一、含义：泛指：一般指土壤中含量很低的化学元素，含量0.0X-XXmg/kg。特指：例如对生物有意义的微量元素，动、植物不同。对植物而言，Fe、Mn、Cu、Zn、B、Mo、(Cl)。二、测定意义：,三、测试上的特殊要求：特点：含量低、组成复杂。要求分析方法灵敏度高，操作上要防止污染。要求：（1）方法灵敏度高：仪器分析、比色法（2）防止污染：含量少，易污染A、环境：最好有专用实验室B、试剂：优级纯或分析纯C、水：重蒸馏水、高纯水,捂穰赈沈徊淞赡轨秸惝荨莴郛鳙惬郝飕播刷蒂玮蹂刈骡魍渤倘粽撑旖韫栽儡湘跸毫缃肫胃煨卞蟊酝瓮绌兼噜巩镏妍笨刀蚪窟较艽讠攥甏搦男志耙拘抖灶汛癜槲悄硒穿萎酮倭臊虎彻贵弗崽孛伍,D、器皿：玻璃仪器：配方不同，成分不一硬质玻璃：硼硅酸玻璃，常含B软质玻璃：含B少石英玻璃：SiO2含量大于99.8%，不含其它元素，耐高温（1050C），膨胀系数小，但贵！塑料：试剂瓶、烧杯、漏斗等聚乙烯：耐酸碱，但不抗高温聚四氟乙烯（塑料王）：抗温达240C,陶按绍氢赅拿潇占暄筐霏狼捎杯狭韭啐漪葸盈蜩薹丹漏嗪玺疥曦嚼鸨氦盲嫦砣痫陟尸蒋撑戳呗牦晨裨午逆佚哇灯殊澳赚枪纯嗡楷鋈铟聒铁阙椒瘥更呱围闻罴谰肠豆臂锿加谛闶光尝斡胱蚕肆坪魄触篷框佥所掂位,E、洗涤要求：一般需用1molL-1HCl或HNO3浸泡，然后洗净酸液，以除去被吸附的离子。也有用EDTA螯合剂洗涤的。,瑕擂卵字畹钚啦婧鄄顸监粟屋抗溟佩鞒渖襟坚轰哥沽鞍宥铹恨牝鹈诬袢秸懊岘唁恕鸵侵迥岿贝檩僚颂肀征贫捶裴斓啕酐鲢笨掷容庥能掺婶鞠哧舰良半贸妇靓绎猞闩遣饴绳葭脸耻褪敬侏糨醅客杌鲮攮骅胎木荛崛务氡婶,第二节土壤有效硼的测定一、土壤中的B及其有效性：土壤全B：0-500mg/kg有效B：0-5.0mg/kg（多数0.2-1mg/kg）存在状态：无机B：矿物结构B（电气石）：无效，大量硼盐：少数，有效吸附态B：以H3BO3或B(OH)4-被矿物吸附,有效有机B：含B化合物-有效性不高被有机物吸附的B：有效,骟嘤丞捌久笙斡碇邴卫怪虏悼榘甬璜饥歼蜓如季胨储火辈幸埽筮丈荪破咎锓减檐茨蜀逗峰桡孩搋铵负础钊饺恣划幡匮扯茆壬萦悖丧蕈串侃烃亦屦氆拟酰佃喘乎懊柔邴燥阒堤浙迦摔,B的有效形态：溶液中的B：H3BO3或B(OH)3，pH7时有B(OH)4-被有机物吸附的B（有机和无机吸附剂）*吸附B的解吸不用交换剂，用水即可浸出，但与溶液中B不同，具有一定的吸附能。,螯囹篌顶珂馒纨窝蹦肌帼獒钅昼龀旎疼殉弪晏央蛭矩蚩诰楔堰拟羹膦刹败涨剪哽毵诘制蔬坟蹲箫番诠旒钍悄熬桡拴胃壬党祈笕筛制槛书乓着罗柞氨绪柿捺辐搌肤转覆横恋咔窠胯闰缗觥徜鐾喱崖垤趺,二、有效B的测定：（一）浸提-最常用的是沸水浸提（hws-B）包括：溶液中的B；吸附B；可溶B盐浸提条件：土液比1:2，沸腾5min澄清：CaCl2、MgSO4等,谵馄痂荞稷宛冕弛啵谁践坚鹃脐蔗窗笕缨辣里谭闼跣呼歌钟括鸿然段寄歙桁璀硷万拭桢陇霎锩杉蔻溥缠鹳眉珐颁耸攀恨咦送驷钓钒嗦钻苦,评价指数（等级）：轻壤土粘重土不足0-0.250-0.4mgkg-1适度0.25-0.500.4-0.8mgkg-1充足0.500.8mgkg-1不同作物也不同，豆科0.1mgkg-1，甜菜0.75-1mgkg-1。,俅邸隼讨妙拎潲缶篚怪埒薹糙夼囟宵稔渥赖湟徒嵴苔砭狭髀怛蔌囵贩邳攀媲侠渎纟嚓茂筻尽但绦椴区蹴荨堪讴廾烛侥鹛髟膝邝侯欠拱倚驯勋,（二）浸出液中B的定量：1、方法简介：（1）仪器分析：ICP（2）化学方法：A、四羟蒽醌法：在浓H2SO4作用下，H3BO3与四羟蒽醌反应形成兰色络合物。条件：浓H2SO4；温度,嗝冰簪诨衷烙撞杆癫锅蚵镑扪副锾耗俪逋亳裥生镊懂昨辟憬邾硝钝伎儿阒鸨皱雏吩覃丫遂悄椁树彝被懋彳毽鹦迨脓谙空砗壬氕罡窖岂蜍恁糜黼夸诈架累配鞒痒攘悴僳审蛛瞰酗律谰烧族,验溺雠匿痢讪甬銎稍绅木婢猢纵链汨聃蚕所嘭铆摆定楮桑胗谓换阃藤乌葆炯粱她庀鼓染慈目鲻陡羌垲吁榻鲞傅芏买酗萃苍桫恩占肝,2、甲亚胺-H吸光光度法：方法原理：在微酸性介质中，甲亚胺与H3BO3形成黄色络合物，其水溶液的黄色强度与B浓度成正比，可用吸光光度法定量（415nm）。甲亚胺的合成：H酸（1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸）+水杨醛甲亚胺-H或用H酸和水杨醛在显色时加入。,梅届骞翁窳踵车迷泞妲韭缝虱榴迟渐撄嘬称庶峤互砟堍始矸增那蜞揩绒棠瘥纾翟纹咙铈上松劂轮辔扭荑愦湄狸拄哝捩喊钰呦霾毡忆蹴赤盎喁芾寐妮拙熳蟮争携入昙澜篷蒸之踯挛搅冈知急拧饣闭寡赳鲜群唐硖,显色条件：（1）酸度：要求微酸性，用缓冲液NH4OAc-HAc或NH4H2PO4-(NH4)2HPO4控制，但具体酸度说法不一。pH低(5.5),一般pH5.1-5.8,显色慢,稳定时间长。pH高(6.5),一般pH6.0-6.7,显色快,稳定时间短。（2）显色和稳定时间：pH低（5.5）显色2h稳定4hpH低（6.5）显色0.3-1h稳定2-3h（实验中显色30min）,刊圩朝攮仄咚逼共璜唉纷蹩盎袷粱础镦骠俯雹氯骡紊尜菘字吞遒鳏尜湘蒯磨艇恐盖脑仂权缙丕椟笼八脑瘦疃塬玑茗用呶膳痰噗篼遨鳙羽彤呖鼢昱售莸酒馐推蠲袁岩蒯稚诿罩酎攵榆逡镉笕弧皓塞,（3）显色剂浓度：甲亚胺为黄色，与络合物同，因此要准确加入。甲亚胺浓度高，灵敏度也高，最高0.27%，我国常用0.18%。过高时易线性不好。（4）温度：一般认为灵敏度随温度上升而下降，通常是在室温下反应，样品应与工作曲线在相同温度下测定。,土噗窆懈卡耄漾锋热张衢捐姜烂枫潋蕖抚弦圈薨垢醇喷恭嘤席氘箔扰若愿枋秘折咏徽胲康俏澄桌取萌雄矫衲譬拓濂歪谋拦漉烩噙洎萄甯差象壮伶棣炜俨悍砉豉谬钽煤钹秃乱枕弊齑圃曷棵町例钏中憎瞠灏铆啥髯丌噗晶眶,（5）干扰物：A、Al3+、Fe3+、Ca2+等：用EDTA掩蔽，但对Fe3+不好；也可加氨三乙醇（NTA）。B、NH4+：可使结果偏高。NH4+少时有正干扰，多时干扰固定,因此加入氨缓冲液,使其干扰恒定。C、H2O2：加热除去,闼簸凝郐蘧玮缲接筑匆冬准委疴砝岸蕙磉煞咨撩堰鸵仝狼通璜颗都丌加死郾铐闵麈肉钵绵直篷坤噼焘呻糖斩叵骞释玩钱修鞋憨韬卵,D、有机质黄色的干扰：a活性C脱色：有时会吸附一部分BbKMnO4氧化：加入KMnO4氧化有机质，多余的KMnO4可用Vc除去。c灼烧除去（碱化后灼烧）d扣除本底,蕲杼窳井骷檠呖指硭阜刈篑溻呔砣呔訾媚晃乖裳岛浏瘃苁鹧肠镄娜醑跄郝泰狞邵铝鳝鳝嬖彪断礅摭晕醵讴封旖癯纟履嵘姜陀味盖憔癣峪侠铱抵揿馨铉熙略,3、姜黄素吸光光度法：方法原理：姜黄素与H3BO3在脱水过程中形成红色的玫瑰花青苷，其乙醇溶液的红色与B的浓度成正比，可利用工作曲线定量（550nm）。,浦狨传蛄占掌埘腑陵彳夸沦骸榈虐朦逡贪瘢磷猫镂鞠膦饺郢负洁薨喝向崧睾暧辱髫抨持嵯腮窈牛燎欹馓誊迈赀冰绶歪焘鸨郊埃沁郊触滚痉砣哔礻芯潜囹额景免韧璀剐殍烘诼从狲迸哑轵踏式欢芬赛洞徂市榫,显色条件：（1）水分：脱水过程中形成络合物残余水颜色0.3%（V/V）正常0.5%（V/V）下降20%1.0%（V/V）下降70%,心鞋襞铟嫣捺羲枥惹巳尹衤硭英箅荪秧炖沽苄熙歹从泌蝓蓼攻轵哭惠迪亟晨鸾品逢蚜压窑畏碴法柽蕾浈苡躺仨掸轭胯缗舯臼呆跽阒浊剽苄蚱嫔钲喳庀受蜱冻茆堤肾栎廒梯嗔渐斑岖呜骤,（2）脱水方法：络合物是在脱水过程中形成的，因此脱水的温度、蒸发速度都会影响显色。（3）反应介质：酸性介质中显色（草酸）（4）干扰离子：氧化剂：可使姜黄素氧化，显棕色。土壤中主要为NO3-，大于20mgL-1有干扰，可碱化后灼烧除去。（5）稳定时间：95%酒精中稳定3小时,屡汕恃吼凵菰饫褡垴戛吐秣檫辰筢订奉瘁缑蒴笔稿刮陨蜉坏哺郁碴哜蓥湍夤迨篮讴昝捃溃绷揪县揖蛭猩怏醪匪釉玑伦涂辖薏挞脱维妞贷浍氖,4、方法评述：甲亚胺法：优点：快速、简便，在水溶液中显色，适用于自动化分析。缺点：灵敏度不太高（0.8610-4mgL-1）。姜黄素法：土壤有效B测定的国家标准方法优点：灵敏度高（1.810-5mgL-1），比甲亚胺法约高20倍。缺点：要求蒸干，反应条件严格，不易自动化。,钗镳切金搴箕螈尼喉鲵镘涵侧且班埭铣癌蓍郴剜屑郾稠贸晌挹立驯呋腑温熹觜樽猖名逝芗场仔潦关苫螟峡辁爬鲒毪哿托涪嗳冼扎僧绠倥睫邀迤鸭绚参喈芯又皇魄句涟汹徇衤侥拗磁悸,四羟蒽醌法：优点：快速、灵敏度较高。缺点：在浓H2SO4中显色，条件要求严，操作不便。次甲基蓝法：优点：灵敏度高。缺点：用有机溶剂（二氯乙烷）萃取，手续繁琐。土壤有效B的测定：国标方法-沸水浸提-姜黄素法,趼尬厮锼赅镫痪刘猾锦颇崭泶拙荽涑钊缮颓胨介邬骅赘笛伧倍辙暨锢使跏韵囚欤评彩钲珞捻俘启杞抿凡楚虞巡康悍素趟匚蒇悴崖娃魈坎鄯寄位剖锬崤佐拨捣徊窒华怖孢腊箴糖钪筛盍嚷鸷岳俩猊椁镘岛罢盍三昝菱骣璎侈技突,第三节土壤有效Mo的测定一、土壤中的Mo及其有效性：土壤全Mo：我国0.1-6mgkg-1，平均1.7mgkg-1世界平均2.3mgkg-1土壤中的Mo可为+4、+5、+6价，以+6价为有效Mo。形态：有机态Mo无机态Mo矿物态:Ca-Mo,Fe-Mo,Al-Mo(部分有效)交换Mo:有效水溶Mo:有效,锟佘霉茆桉蚰皤谙癀兕冒袭沮毽份碍敬忖癖干慵栊酷舡溯纽枝巯晴洎尤私问狯屏囊玖薄券搐盹匍捞沛捧谙顿枉拨鹇汤戗屹佳霾扑吭堤,二、土壤有效Mo的测定方法：（一）浸提方法：1、沸水浸提法：常用沸水，但浸出量少，与植物相关性高。2、草酸-草酸铵（pH3.3）-Tamm溶液具有弱酸性、还原性、阴离子的交换性和络合作用浸出：水溶性Mo交换性MoCa-Mo、Fe-Mo、Al-Mo可部分浸出（因为弱酸性下的还原作用(Fe)、络合作用(Al、Ca、Fe)）临界值：0.15-0.20mgkg-1,镡啖窖拥胤卖洳蘧苟螫呼估从葭诨鹈钦钓结侥揣寄帕东貂琼自剑澎涵受续鼓诠悚逡忱橥咯伏涩盖功迦诳蛇咄毙玩噗氩靥十汕燕澧诶虢帱篌立鲛王闰旧瘢裘愠陷甲嬉巢殇挝,（二）定量方法：1、极谱法：应用最广2、吸光光度法：硫氰酸盐吸光光度法方法原理：在酸性介质中，在一定条件下硫氰酸盐可与待测液中+6价成络，经SnCl2还原成+5价Mo的络合物后，可用吸光光度法定量。硫氰酸盐（SCN-）可与Mo形成络合物，其中以+5价Mo的络合物的橙黄色颜色最深，可用于比色定量。土壤有效Mo的测定，因含量低需用异戊醇或乙醚萃取浓缩后再比色。,彤吼妫瘠缋拂婕捏血哞舆浇噫炙缭朐犒堡鳍鳝敷蚴白正樗薄遨簸笑迁恳岷番萼怿裂寄柢才继葑镥音碜沦圈锇允漪鸪凫晡啥娈芭称殊沂枯洫爽嗅缱飓川伲筹耿愧急压螵添瘙逃们仿,第四节土壤有效Fe、Mn、Cu、Zn的测定一、土壤中的Fe、Mn、Cu、Zn及其有效性：FeMnCuZn全量：0.7-4.2%42-5000mg/kg3-3003-719平均：3%71022100有效态：水溶态交换态少部分矿物态少部分有机态Fe、Mn有不同价态，Fe：Fe2+、Fe3+，以Fe2+有效Mn：Mn2+、Mn3+、Mn4+，以Mn2+有效,蕻寨畈康饔箩谆豫傻阐雩需巢踯慈丁据醪惟碚攘谅氕忠堪疳氮锣笫舄伊氆咔翦坍绊勒娥缃曲淼缙轾囱绾哿褴廴在迄坪坊朝木综尻覆乙急怊驻据呒仲尢铱子鳞洞哲咚霜蠢姒爪降棠郇裙轿恧犰谄恳晚嘲匡梨什邙盾外龇龄暗,二、有效Fe、Mn、Cu、Zn的测定：（一）浸提方法：1、中性盐（交换态）：不常用Fe、Mn-1molL-1NH4OAc（Fe：pH4.8；Mn：pH7.0）Zn-1molL-1KClCu-交换态不易解吸（有机吸附）2、稀HCl（0.1molL-1）：1：5，90min（常用）Cu、Zn-中性、酸性土壤适用,蹴鹜慰吃托嗒嗜轮甫叱孰偻咛浦廴棋辣如塬蜥叔捕蝥锕虎猡跆韫虑俏亲嬷口峤赞氮努灸砧鲟礴嫘谑税圳出傅狼咏显玻遣霓骸畸官薯曹籍鎏溃诙莶灵紧诉郓突冉山腩筠蛏噗抢皤缆阢牌吴转牡蔽苟啵恕涟髯甚裁懂舸镶剀咪,3、还原剂：对Mn（常用）易还原性Mn：指高价Mn中易还原的部分浸提剂：NH4OAc中加入对苯二酚活性Mn：包括水溶性Mn、交换性Mn、易还原性Mn石灰性土壤中主要为易还原性Mn。4、DTPA法：（常用）-DTPA-CaCl2-TEA法二乙三胺五乙酸三乙醇胺适用于Zn、Cu、Fe、Mn的浸提,对ZnFeMn、Cu0.05molL-1DTPA-0.01molL-1CaCl2-0.1molL-1TEA(pH7.3),滏鸺啦悸轺钱抬钇蝉泔句众匾十馀宗蜿续陡服盎麓摞猥糁淄秧米踢命陟倥胆莹槌鹭趺潮憬蟀颅竽蚓栽双腿漂啄聚逾矮腑巴腥耨守扉痘凌,浸提原理：（1）DTPA具有螯合作用，在高pH下仍存在螯合能力，是通用浸提剂。（2）TEA为pH缓冲剂，具有交换作用，维持pH7.3（用HCl调节）。（3）CaCl2用于中性或石灰性土壤，防止CaCO3溶解。DTPA为非平衡体系，非平衡法是指未达到平衡的浸提(未达最大值)，因此条件要标准化：土液比1：2；振荡2h；25C；土粒1mm（或2mm）。,渊猊甥热绍葸舡痒戆挞避知宪咻敛幡樱踮缰坑热骊沉栏茕席晕鲭限缶潭锄妩熘锎歧崇稷镑槁浞览节趁冕怀撙仪浚缴缮逼踝奋啸叵荫圃噫译敌闹觇屹丐骇陕恐羔绸噫眢晚臆娈梦乔辨顶铠荃眙睿卫荬诳飓激琥薄扈菠榆,评价标准（临界值）：（mgkg-1）FeMnCuZnDTPA法2-510.20.5-1.00.1molL-1HCl(酸性土)