色谱的定性和定量分析.PPT

第三章色谱的定性和定量分析,色谱法分离好,定性难色谱分析分三个阶段仪器调试操作条件选择定性定量-保留值定性-峰高,峰面积定量,第一节定性,一.保留值定性1.利用纯物质对照定性优点：简单缺点：要有纯样，适用于已知物，操作条件要稳定,2.相对保留值定性,优点：比绝对法重现性好缺点：也需要纯样，比绝对法麻烦3.加入已知物增加峰高法在未知样品加入纯样看哪个峰高增加的组分即可能为这种已知物。,4.保留指数定性法IiX=100Z+（lgtR(i)-lgtR(Z)）/（lgtR(Z+1)-lgtR(Z)）优点：测得Ix值与文献值对照就可定性。缺点：1.要有正构烷烃纯样。2.可供查阅的文献值太少。3柱子与柱温要与文献规定相同,二其它方法定性1.用比保留体积Vg定性优点：不用纯样缺点：如果固定液流失，则定性不准。2.利用保留值规律定性,a.碳数规律logVg=A1n+B1b.沸点规律logVg=A2Tb+B2c.柱温规律I=A3+B3,三.选择检测器定性,四.联用,GC-MSGC-FTIR(傅立叶变换红外光谱)GC-NMR缺点：标准谱图太少，一般用计算机检索,五双柱定性：一根极性柱，一根非极性柱。对于一根柱子上有相同保留值的组分可采用双柱定性。若二根柱上tR未知与tR已知都吻合，则定性可靠性就增一倍。,第二节定量,1.求峰面积定量准确度决定于2.求相对校正因子3.选准确定量方法,一.峰面积1.对称峰：A=1.065W1/2h2不对称峰A=1/2h（W0.15+W0.85）式中W0.15和W0.85分别为峰高0.15倍和0.85倍处的峰宽,二.定量校正因子f为什么要用f？不同组分有不同的响应值例如用TCD，N2作载气测O2，H2的百分含量若H2、O2峰面积相同,百分含量相同就不对。不能用下式计算：,H2的热导系数大,TCD响应大,但实际含量小必须用校正因子.ACfH250050%0.1O25050%1,绝对校正因子f叫绝对校正因子,决定于检测器的灵敏度，f不易测定。常用相对校正因子f通常所指的校正因子都是指相对校正因子。,1.相对校正因子相对校正因子定义为即某组分i的相对校正因子f为组分i与标准物质s的绝对校正因子之比。2.相对校正因子的表示方法重量校正因子与摩尔校正因子,重量校正因子w-重量A-峰面积摩尔校正因子M-分子量准确定量分析时,应该用自己测定的校正因子,而不用文献值校正因子随检测器类别,使用载气的不同而不同,3.相对校正因子的测定方法,f值可引用文献值，也可以自己测定。标准物质，TCD是苯，FID是正庚烷。准确称量被测组分wi和标准组分ws的重量在线线范围内进样测Ai,As求fw或fM多次测定，求平均值。,三.定量方法,归一法,内标法,外标法。各有其优缺点,1归一法优点:是相对法与进样量无关,定量较准确缺点:要求全出峰(样品所有组分都要出峰)全知峰(有所有组分的标准品),2.外标法(标准曲线法)用待测组分的纯样制标准曲线优点：快速简单,只要待测组分出峰且完全分离即可缺点：绝对法,进样量,操作条件要不变,3.内标法(外加标准法)不能全出峰或只需测某几个组分时采用方法:准确称取样品,加入一定量内标物,根据重量及峰面积求出某组分的含量Ws内标物重量As内标物峰面积Ai被测物峰面积fs内标物重量校正因子fi被测物重量校正因子W样品重一般选内标物为基准，fs=1,步骤:a.选内标物b.测fw(i/s)(fi)c.称未知样W.内标物Ws,测Ai,As内标法的关键是选择合适的内标物，它必须符合下列条件：(1)是样品中原来不存在的纯物质，性质与被测物相近，能完全溶解于样品并且不与样品发生化学反应。（2）内标物的峰应尽量靠近被测组分的峰，或位于几个被测物之峰的中间并与这些色谱峰完全分离。（3）内标物的质量应与被测物质的质量接近，能保持色谱峰大小差不多。,例:测甲苯,乙苯,正丙苯的混合物,苯作内标物求组分含量组分面积cm2校正因子fw(i/s)苯4.001.00甲苯3.840.96乙苯1.950.92正丙苯0.820.90内标法优点:是相对法,不要求全出峰,全知峰