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定义:凡是两个羰基中间为一个亚甲(CH2)隔开的化合物为(活泼亚甲基化合物)。,-二酮-酮酸酯丙二酸酯,几种羰基化合物甲基、亚甲基上氢pka值,乙酸乙酯:丙酮丙二酸二乙酯乙酰乙酸乙酯戊二酮252013119,第十四章-二羰基化合物,一、.乙酰乙酸乙酯性质及其在有机合成上的应用,(一)乙酰乙酸乙酯的合成,酯缩合(Claisen酯缩合)法,有-H的酯在强碱的作用下,与另一分子酯发生缩合反应,失去一分子醇,生成-羰基酯的反应叫做酯缩合反应,又称为克莱森(Claisen)缩合。,(二)性质,1互变异构现象,2亚甲基活泼氢的性质,(1)酸性,2烯醇结构可形成分子内氢键(形成较稳定的六元环体系),1形成共轭体系,降低了体系的内能,(1)生成的烯醇式稳定的原因,酰基化:,3酮式分解和酸式分解,(2)钠盐的烷基化和酰基化,注:R最好用1,2卤代烃,不能用3和乙烯式卤代烃。二次引入时,第二次引入的R要比R活泼。RX也可是卤代酸酯和卤代酮。,在合成上的应用(合成酮或酸),二、丙二酸二乙酯性质及其在有机合成上的应用,(一)制法,性质,合成题,1.用乙酰乙酸乙酯法以不超过三个碳的有机物为原料合成3-甲基-2-丁酮,2.用乙酰乙酸乙酯法以不超过三个碳的有机物为原料合成2,6-庚二酮,3.用丙二酸二乙酯法合成2-乙基丁二酸,4.用丙二酸二乙酯法以甲醇、乙醇为原料合成已二

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