wjhx-08-3 配合物在水溶液的稳定性

第三节配合物在水溶液的稳定性,第八章配位化合物,无机化学多媒体电子教案,第三节,配合物在水溶液的稳定性,Cu(NH3)4SO4Cu(NH3)42+SO42-,Cu(NH3)4SO4在水溶液中,8-3-1配位平衡及其平衡常数,8-3-1配位平衡及其平衡常数,8-3-1配位平衡及其平衡常数,Cu(NH3)42+Cu2+4NH3K不稳=510-14实际上，Cu(NH3)42+在溶液中是分步解离的Cu(NH3)42+Cu(NH3)32+NH3Cu(NH3)32+Cu(NH3)22+NH3Cu(NH3)22+Cu(NH3)2+NH3Cu(NH3)2+Cu2+NH3,实际上Cu(NH3)42+在溶液中是分步解离的,Cu(NH3)42+Cu2+4NH3K不稳=510-14实际上，Cu(NH3)42+在溶液中是分步解离的Cu(NH3)42+Cu(NH3)32+NH3Cu(NH3)32+Cu(NH3)22+NH3Cu(NH3)22+Cu(NH3)2+NH3Cu(NH3)2+Cu2+NH3,实际上Cu(NH3)42+在溶液中也是分步生成的,8-3-2配离子稳定常数的应用,8-3-2配离子稳定常数的应用,1.计算配合物溶液中有关的离子浓度,例1.c(Cu(NH3)42+)=1.0103molL-1,c(NH3)=1.0molL-1,计算溶液中c(Cu2+)。,平衡浓度/molL-1x1.01.0103,x=4.810-17,c(Cu2+)=4.810-17molL-1,1.计算配合物溶液中有关的离子浓度,开始浓度/molL-10.100.500,x=9.910-8,c(Ag+)=9.910-8molL-1,例2将10.0mL、0.20molL-1AgNO3溶液与10.0mL、1.00molL-1NH3H2O混合，计算溶液中c(Ag+)。,平衡浓度/molL-1x0.50-20.10+2x0.10-x,2.判断配离子与沉淀之间的转化,解：c(OH-)=0.001molL-1,c(Cu2+)=4.810-17molL-1,无Cu(OH)2沉淀生成,例3在例1中,1升溶液中加入0.001molNaOH。问有无Cu(OH)2沉淀生成？,2.判断配离子与沉淀之间的转化,解：c(S2-)=0.001molL-1,c(Cu2+)=4.810-17molL-1,有CuS沉淀生成,例4在例1中,加入Na2S,使c(S2-)=0.001molL-1。问有无CuS沉淀生成？,2.判断配离子与沉淀之间的转化,例5计算在1升氨水中溶解0.010molAgCl,所需NH3的浓度?,平衡浓度/molL-1x0.010-y0.010,x=0.22,所需c(NH3)=(0.22+0.02)molL-1=0.24molL-1,3.判断配离子之间的转化,例6向Ag(NH3)2+溶液中加入KCN,通过计算判断Ag(NH3)2+能否转化为Ag(CN)2-？,Ag(NH3)2+能转化为Ag(CN)2-,并转化完全。,向着生成更稳定的配离子方向进行,3.判断配离子之间的转化,配离子的稳定常数相差越大,转化越完全。,例7向Ag(NH3)2+溶液中加入Na2S2O3,判断Ag(NH3)2+能否转化为Ag(S2O3)23-？,3.判断配离子之间的转化,水溶液中离子的配合反应，实为配离子之间的转化。Cu(H2O)42+4NH3Cu(NH3)42+4H2O,例:1L6molL-1的氨水可溶解AgCl多少mol?,设可溶解AgClxmolAgCl(s)+2NH3Ag(NH3)2+Cl-平衡浓度/(molL-1):6-2xxx,x2/(6-2x)2=2.010-3,x=0.25molL-11L6molL-1的氨水可溶解AgCl0.25mol.,4.计算配离子的电极电势,例8已知E(Au+/Au)=1.83V,Kf(Au(CN)2-)=1.991038,计算E(Au(CN)2-/Au)。,cAu(CN)2-=c(CN-)=1molL-1,4.计算配离子的电极电势,例8已知E(Au+/Au)=1.83V,Kf(Au(CN)2-)=1.991038,计算E(Au(CN)2-/Au)。,cAu(CN)2-=c(CN-)=1molL-1,4.计算配离子的电极电势,例8已知E(Au+/Au)=1.68V,Kf(Au(CN)2-)=1.991038,计算E(Au(CN)2-/Au)。,即生成配合物，使Au的还原能力增强。,例9已知E(Co3+/Co2+)=1.92V,Kf(Co(NH3)63+)=1.581035，Kf(Co(NH3)62+)=1.29105，计算E(Co(NH3)63+/Co(NH3)6