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实验1 丙烯腈的聚合一、 目的和要求了解和掌握丙烯腈自由基聚合的原理及方法。二、 实验原理丙烯腈聚合反应属于链锁聚合反应,链锁聚合反应一般由三个基元反应组成。a) 链的引发i. 引发剂分解成初级自由基(R)ii. 自由基引发单体变成单体自由基:R+CH2=CHCN RCH2CHCN自由基 丙烯腈单体分子 单体自由基b) 链的增长单体自由基和单体不断加成形成高分子活性链。 RCH2CH + CH=CH RC2HCHCH2CH CN CN CN CN RCHCHCHCH2HC+CH2=CHCN CN CN RCH2CHCH2CHCH2CH CN CN CN R(CH2CH)n1CH2CH + CH2 = CH CN CN CNR(CH2CH) nCH2CH CN CNc) 链的终止 最终高分子活性链发生双基终止(偶合或歧化终止),活性消失,形成高分子化合物。 偶合偶合 R(CH2CH) nCH2C H + CHCH2(CHCH2)R CN CN CN CNR(CH2CH) nCH2CHCHCH2(CHCH2) nR CN CN CN CN或者: R(CH2CH) nCH2CH + CHCH2(CHCH2)R CN CN CN CN R(CH2CH) nCH2CH2 + CH-CH(CHCH2) nR CN CN CN CN 总反应式如下: 引发剂 nCH2=CH (CH2CH) n5060 CN CN丙烯腈(单体) 聚丙烯腈(高聚物)三、 仪器和药品1试剂: 丙烯腈、浓硫酸、过硫酸钾、硫代硫酸钠。2仪器: 三口烧瓶(250ml)、温度计(0100)、冷凝器、搅拌装置。 (实验装置图见图1-1)四、 实验步骤在三口烧瓶里装入蒸馏水125ml ,随后加入丙烯腈12.5ml ,并搅拌,观察其互溶情况,然后依次将浓硫酸1525滴 ,2过硫酸钾(K2S2O8)溶液25ml和10硫代硫酸钠(Na2S2O3)溶液5ml ,加入烧瓶中,并继续搅拌,溶液很快出现乳色,表示反应已经开始。反应温度将逐渐上升,约到40时进行水浴加热,使反应温度维持在60左右,约0.5hr达到反应终点,最后进行过滤,以分出聚丙烯腈粉膏状物质。洗涤、过滤,放置表面皿中烘干、称重,计算产率。 纯粹的聚丙烯腈为白色粉末状物质,不溶于水,比重为1.141.15,220230时软化,并同时进行分解。 图11 丙烯腈聚合实验装置 1电炉; 2铁架台; 3三口烧瓶; 4温度计; 5冷凝管; 6搅拌器; 7控温仪;8调速
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