非光气法合成碳酸二甲酯的研究进展

!碳 酸 二 甲 酯 （ !#$%&( )*+,-./%0， 简 称 12)） 无腐 蚀 性 ， 无 毒 ， 是 近 年 来 发 展 起 来 的 一 种 具 有 发 展 前景 的 “ 绿 色 ” 化 工 产 品 。 它 含 有 羰 基 、 甲 基 、 甲 氧 基 、 羰甲 基 ， 因 此 化 学 性 质 非 常 活 泼 ， 在 有 机 合 成 上 可 以 合成 许 多 具 有 特 殊 性 质 的 化 合 物 ， 是 重 要 的 有 机 合 成中 间 体 ， 可 代 替 一 些 有 毒 的 化 合 物 。 近 年 来 由 于 光 气法 采 用 的 原 料 已 逐 步 被 淘 汰 ， 目 前 工 业 应 用 的 主 要生 产 方 法 是 酯 交 换 法 和 甲 醇 氧 化 羰 基 化 法 ， 其 他 一些 新 的 方 法 正 在 研 究 开 发 中 。 本 文 就 目 前 已 工 业 化的 生 产 方 法 和 正 在 研 究 中 的 合 成 新 技 术 作 一 综 述 。! #$%生 产 方 法! 酯 交 换 法酯 交 换 法 （ 又 称 酯 基 转 移 法 ） ， 是 近 年 来 合 成12) 发 展 较 快 的 一 种 方 法 。 可 用 硫 酸 二 甲 酯（ 123） 、 碳 酸 乙 烯 酯 （ 4)） 或 碳 酸 丙 烯 酯 （ 5)） 与 甲 醇进 行 酯 交 换 生 产 !67。但 由 于 !68 有 剧 毒 ， 污 染 环 境 且 产 品 收 率 低 ，无 工 业 化 意 义 。 因 此 主 要 采 用 碳 酸 乙 烯 酯 （ 4)） 或 碳酸 丙 烯 酯 （ 9)） 酯 交 换 工 艺 生 产 16)， 反 应 式 如 下 ：:;7?7=!)A=B.)A=7W= 文 献 标 识 码 ： Y 文 章 编 号 ： =!#$%& (%)*%# +)% ,-./01 &2%3)42/ #04/#-# 5-/4)46()#*4 (%)&#$&( %)*+， ,-./ 0+1234)*125%+667278 +9 %)7:;?8 *18 %)7:;4*6A&12;177;12， (B*12C;8 /1;8 =)78 :*;18 K+18 K+478 78 7D;78 9+:8 =)78=74)1+6+2;4*64+1+:;48 *18 71D;+1:71=*68 K+;1=74=8 N+1*=7O :*?878 *8 =74)1+6+2?8 +98 K+:;+N+1*=7； 27718 4)7:;?； K+18 :7=)+； 74)8 K+2742;!42)F?!*N!/= 载 型 双 核 桥 联配 合 物 催 化 剂 。 另 外 ， 也 有 分 别 用 负 载 型 固 体 碱 催化 剂 和 铜 分 子 筛 ， 采 用 微 波 辐 射 低 压 合 成 )*， 为)* 的 合 成 提 供 了 一 条 耦 合 的 途 径 ， 国 外 所 用 的 氧化 锆 （ 催 化 剂 也 表 现 出 良 好 的 催 化 活 性 。 目 前通 过 原 位 拉 曼 光 谱 研 究 认 为 ， 反 应 历 程 与 *0?!,为 催 化 剂 其 活 性 很 高 。 此 法 步 骤单 一 ， 原 料 易 得 ， 对 环 境 污 染 极 小 ， 具 有 广 阔 的 开 发前 景 。& 结 语)* 的 合 成 方 法 有 很 多 ， 从 化 工 技 术 、 经 济 、 环保 来 看 ， 甲 醇 与 *2!直 接 合 成 )* 的 方 法 是 今 后最 具 有 发 展 前 途 的 ， 对 缓 解 碳 源 危 机 及 环 保 等 方 面有 着 重 要 的 现 实 意 义 。参 考 文 献 ：+%, 苏 跃 华 ， 吴 晓 华 气 相 氧 化 羰 基 化 合 成 碳 酸 二 甲 酯 +U, 化 学 工 程 学 报 T%&， %!T+!, 江 琦 ， 冯 景 贤 剂 在 碳 酸 二 甲 酯 直 接 合 成 中 的 作 用 +U, 世 界 ， !666，（ %6） , 曹 发 海 ， 刘 殿 华 ， 柯 思 明 ， 等 界 *2!与 甲 醇 直 接 合 成碳 酸 二 甲 酯 +U, 理 工 大 学 学 报 ， !666， !(（ 0） W!XA!, 肖 翠 玲 ， 王 艳 花 ， 董 树 生 ， 等 T!% 世 纪 的 绿 色 基 础 化 学 原 料 二 甲 酯 +U, 进 展 ， !666， !+B, Z# P Q# P )S) ) )* I#V )2P S. 2! *b *#99T c_I#,T %&6