毕业论文-密度泛函理论研究取代基对x-phphch=nph-y构型的影响

毕业论文题目密度泛函理论研究取代基对XPHPHCHNPHY构型的影响学院化学化工学院专业材料化学班级1101学号学生姓名导师姓名完成日期2015年5月28日目录摘要IABSTRCTII1前言111希夫碱的性质和合成1111希夫碱的简述1112希夫碱结构与性能的关系112希夫碱的应用2121希夫碱在新功能材料方面的应用2122希夫碱在医学方面的应用3123希夫碱在催化领域的应用313密度泛函数的理论基础4131密度泛函数理论概念4132HOHENBERGKOHNKOHNSHAM定理4133交换相关能分类514本论文研究方法和主要内容52实验部分721理论计算73计算结果与讨论931XPHPHCHNPHY分子的构型932XPHPHCHNPHY分子的计算结果933计算结果的讨论1134取代基Y对2的影响1235取代基X对2的影响1436取代基X和取代基Y对二面角2的影响164结论18参考文献19致谢21密度泛函数理论研究取代基对XPHPHCHNPHY构型的影响摘要本文用GAUSSIAN03程序密度泛函数方法计算模型XPHPHCHNPHY分子的二面角。然后采用回归的方法研究联苯甲基取代基X与苯胺取代基Y，对模型分子构型的影响。研究结果表明苯胺环与CN平面扭转角受取代基X和Y共同影响而联苯甲基环与CN共平面，并且取代基Y对二面角2的影响比取代基X对它的影响大。该研究为希夫碱类化合物的应用提供了一定的理论基础。关键词密度泛函数理论；希夫碱；二面角DENSITYFUNCTIONALTHEORYSTUDYSEVERALSUBSTITUENTONTHEXPHPHCHNPHYCONFIGURATIONABSTRCTINTHISPAPER,MODELXPHPHCHNPHYMOLECULESDIHEDRALGAUSSIAN03PROGRAMWITHTHEDENSITYFUNCTIONALMETHODTHENREGRESSIONMETHODTOSTUDYBIPHENYLMETHYLSUBSTITUENTXWITHANILINESUBSTITUENTY,AFFECTTHEMOLECULARSTRUCTUREOFTHEMODELTHERESULTSSHOWEDTHATANILINERINGANDCNPLANETWISTANGLEBYSUBSTITUENTSXANDYTOGETHERWITHTHEEFFECTSOFBIPHENYLRINGCNMETHYLCOPLANAR,ANDTHEEFFECTOFSUBSTITUENTSONYDIHEDRAL2ISLARGERTHANITSIMPACTSUBSTITUENTXTHISSTUDYPROVIDESANEWUNDERSTANDINGFORTHEMOLECULARCONFORMATIONOFSCHIFFBASESKEYWORDSDENSITYFUNCTIONALTHEORY；SCHIFFBASES；DIHEDRAL1前言11希夫碱的性质和合成111希夫碱的简述希夫碱通常是由活性羰基和胺缩合而成，是一类含有亚胺或甲亚胺特性基团的有机化合物。SCHIFFHUGO于1864年首次报道出羰基化合物与伯胺化合物发生缩合反应，会生成一种具有甲氨基的物质1。现在我们称为希夫碱（SCHIFF碱）。在希夫碱中，R1，R2及R3均可以通过取代反应，加成反应和消去反应引入多种功能基团使其衍生化，通过改变所连基团的种类，大小及位置从而得到多种电磁等性质的化合物。通过希夫碱的结构特点可分为单，双希夫碱，对称和不对称希夫碱以及大环希夫碱。按配体希夫碱又可以划分为缩胺类SCHIFF碱，粽类，缩酮类，缩氨基脲类，缩喹啉类，胍类和其他类希夫碱。此外还有，呋喃类，氮杂环类，噻吩类希夫碱23。由于亚胺（CHN）桥键有较强的极性和刚性，使分子间作用较强，希夫碱化合物很容易出现液晶相。在液晶材料迅速发展的当今社会，希夫碱液晶长期受到重视，因为它的基本结构含CN结构，其杂化轨道上的N原子具有孤对电子，所以给予了它重要的化学意义。希夫碱带有不同的端基和中心桥键大大的改变了单一希夫碱液晶的稳定性和清亮度4。目前两端带有烯键的希夫碱液晶正在研究中，这将给希夫碱液晶的发展带来新的突破。研究表明希夫碱具有较好的生物活性如抗疟疾活性，抗菌活性，抗真菌活性，抗病毒活性5。而且希夫碱还具有催化活性可用作催化剂，希夫碱还具有氧载体活性可用作工业农业生物领域的分离和储存氧。以及它还具有电化学性能和光致变色性能可用作液晶材料和非线性光致材料6。由于其的诸多特性使得研究它的性质，应用和制备具有广泛的现实意义。112希夫碱结构与性能的关系希夫碱的光谱性能以及其他的功能性能均受到其取代基的影响。BARBARELLA7等研究了含硫杂环化合物的C，发现希夫碱取代基对C有较大的影响。并得出结论1取代基X为给电子基团时会产生去屏蔽效应，CCN相对增大，反之，取代基X为吸电子基团时会产生屏蔽效应，CCN相对减小。相对来说，取代基Y为给电子基团时会产生屏蔽效应，CCN相对减小，反之，取代基Y为吸电子基团时会产生去屏蔽效应，CCN相对增大。希夫碱的二阶非线性光和荧光等性能都很大程度受到其分子结构的影响8。取代基位置或希夫碱类型的不同，取代基对其分子二阶NLO系数的影响也不同。对于XPHPHCHNPHY类化合物，对位取代基来说，无论是氯等强吸电子基团，还是羟基等供电基团均有利于提高该分子NLO系数值。12希夫碱的应用121希夫碱在新功能材料方面的应用希夫碱含有CN双键使它在光电化学，液晶材料和非线性光致材料等方面具有广泛的应用前景。液晶是既具有液体的流动性，又具有晶体的结构有序性和光学特性。这使它在光电显示方面上有着巨大的研究意义和应用潜力。近年以来，具有电子发光特性的液晶材料逐渐成为了研究的热点。例如在液晶电子管平面显示器等领域具有广泛的应用前景。而且具有高转换温度和共轭体系，可以应用在充电器件方面的液晶材料更加受到人们的关注。文献表明，希夫碱配合物具有一定的光，电致发光，磁性，液晶和催化等功能，加入金属能使其液晶性能发生某些突破性的变化，如液晶态范围变宽，温度升高，液晶结构发生变化，对电磁，光等响应性明显增强等。但金属希夫碱配合物稳定性提高有待金属希夫碱配合物的高分子化9。有一类希夫碱由于具有邻位羟基，在光照的条件下会引起分子内氢原子转移，使希夫碱具有光致变色性能。如水杨醛缩笨胺在紫外光照下，质子从氧原子转移到氢原子，由烯醇式变为两性离子或酮式结构，化合物从黄色变成红色。这类型希夫碱材料在非线性光致材料领域具有良好的发展前景。例如，COSTES10以二氨基顺丁烯二腈和4乙二胺水杨酵单缩合得到了一种新型的希夫碱，然后再用该希夫碱合成镍II的配合物，通过电场诱导的二次谐波技术测出该希夫碱单体二阶非线性光学系数为381030CM5ESU1，其镍II配合物的二阶非线性光学系数为751030CM5ESU1。并且定性的量子化学计算也表明极化方向很大程度取决于激光的波长，因此，该配合物有可能成为一种新型分子开关。DAS11研究了如图1所示的一种希夫碱（L）及其和ZNII、CU（I）配位后的双光子吸收过程。研究表明，该希夫碱在890NM时无任何双光子吸收截面。但是，它的ZNII、CU（I）配合物在相同波长下，显示出异常高的吸收截面。这是因为该希夫碱单体为DAD类化合物，二胺中心吸收电子能力弱。但它与ZNII、CU（I）配合后，二胺中心吸收电子能力加强，属于DAD类配合物。因此，该类配合物是具有三级非线性响应的潜在替代物。NNNNRECPTORFRMTALINSARDDAMNVERYWEAKICTVERYWAKICTDDMNLNLOINACTIVEHIGHLYNLOACTIVESTRONGICTSTRONGICT图1在DAD的希夫碱配体中，金属离子参与的三级非线性光学响应122希夫碱在医学方面的应用由于某些希夫碱具有特殊的生理活性，医学研究发现再生物体内氧自由基（包括超氧阴离子自由基）产生过多或者其清除阻碍，就会产生多种疾病，如衰老，炎症以及肿瘤等。某些希夫碱具有清除作用，因此起到了抗病毒作用9。癌症已经严重危害到了人类的健康，早日彻底战胜癌症以及相关疾病是全人类所期盼的。经研究发现，一些希夫碱具有良好的杀菌，抗癌作用。经研究，很多2价过渡金属离子的甲酰基甲酸缩氨基硫脲甘胺酰甘胺基酸希夫碱配合物同性具有杀菌活性，而且杀菌活性的大小和配合物的稳定性有关，希夫碱哦配合物越稳定，它的杀菌活性就越强12。叶勇等用2羟基奈基甲醛与葡萄糖胺合成了希夫碱，发现这种希夫碱的铜，钴，铁的配合物与DNA有很强的作用，这一发现有望发现一种新的抗癌药物1314。希夫碱的腙类化合物具有抗肺结核，抗麻风病，抗细菌和抗病毒传染等作用由于它能和细胞中的金属离子形成稳定的化合物所以这类配体与过渡金属离子形成的配合物也具有生理活性。随着科技的进步，将会有更多的希夫碱应用在医学领域。123希夫碱在催化领域的应用希夫碱及其配合物在催化领域的应用很广泛,一般希夫碱及其金属配合物作为氧化还原催化剂、脱硫催化剂、仿酶催化剂等，概括起来说,希夫碱做催化剂主要应用于烯烃催化氧化方面及不对称催化环丙烷化反应电催化领域和聚合反应等。CAI9等采用氨基醇制备了双核希夫碱碱配合物用于催化环丙烷反应，反式产物的产率为93，顺式产物的产率为87。LI等发现希夫碱钛配合物对苯乙烯和乙烯的聚合反应有良好的催化作用。金属席夫碱是一类重要的有机配合物，和金属叶琳类似，由于过渡金属配合物可以与小分子如CO和O2形成轴向配合物，从而有利于催化反应的进行。金属席夫碱对O2分子的电化学还原具有催化作用。近年来，国内外也越来越关注对手性催化剂的研究，设计出了诸多不同结构的催化剂。手性希夫碱配合物是其中一类简单并且易制备的催化剂，其独特的结构特点决定了它有很好的催化性能,在近几年的不对称合成中成为研究的热点问题15。尤其是在烯烃环氧化和环丙烷化反应中已表现出良好的应用前景。在其催化剂体系中铜的希夫碱配合物是被研究最早最深入的体系之一。近年来，希夫碱及其配合物的研究与应用越来越广泛，它各方面的性能也在不断完善，希夫碱及其配合物不仅在功能材料领域，医学领域，催化领域广泛应用，还在化学分析，腐蚀以及氧载体等方面也有着较为广阔的应用前景9。随着科学的发展和社会的进步，希夫碱的研究领域将会更加的广阔，希夫碱将会得到更大的发展应用于更多的领域。13密度泛函数的理论基础131密度泛函数理论概念随着量子理论的提出和计算机技术的发展，人们希望用计算机对微观体系的量子力学的方程进行数值求解。但是量子力学基本方程求解极其复杂。为了克服这个问题密度泛函数理论（DFT确立。传统的量子力学理论将波函数作为体系的基本物理量。然而密度泛函数理论是经过粒子密度来描述体系基态的物理性质。因为粒子密度只是空间坐标的函数，所以密度泛函数理论把3N维波函数问题简化为了3维粒子密度问题，比较简单直观。此外，粒子的密度可以用实验直接观测。密度泛函数理论也属于一种基于量子力学的从头算理论。也称为第一性原理。另外，给出了DFT理论的两个基本原理第一对于电子数一定的分子体系，其基态能量仅是电子密度的泛函。第二分子基态确切的电子密度函数使体系能量最低，这为密度函数的寻求提供了一个变分原理1617。132HOHENBERGKOHNKOHNSHAM定理FERMI和THOMAS18分别发现了体系动能可以利用电子密度相关的函数表达出来。要完善密度泛函数理论必须明确一下两个问题一是体系的所有性质是否由粒子密度决定，二是怎样从体系性质和粒子密度的关系中来表述体系的性质。二人提出了HOHENBERGKOHN定理定理一不计自旋的全同费米子系统的基态能量是粒子数密度函数PR的唯一泛函。而之所以称为“泛函”则是因为标量E0是函数PR的函数。定理二能量泛函EP的粒子数不变条件下对正确的粒子数密度函数PR取极小值,并等于基态能量。第一定理证明了复杂体系的基态单粒子的密度和它所在的外势场是一一对应的，然后求解薛定谔方程，就可以描述出系统的所有性质。第二定理证明了当体系处于单粒子密度时，体系基态总能量达到极小值，这个值也是体系基态的真是的能量19。133交换相关能分类用KOHNSHAM方程在形式上把多电子体系的基态特征问题。转化为单电子问题，对其进行电子结构方面的计算。但缺乏较强的实际意义。明确了交换相关势能泛函数并且将其精确的表达出来，该理论才具有实际的应用价值2022。概括来讲，交换相关能密度泛函可以分以下几点A局域密度近似值（LDA）具有相同密度的均匀电子气的交换相关泛函作为对应的非均匀系统的近似值。B自旋极化的局域密度近似L（S）DA。C广义梯度近似（GGA）交换相关能不仅与局域密度相关，还包括局域密度的梯度。DMETAGGA一种比GGA近似包含更多半局域信息的泛函，它依赖的变量与GGA相似还包括了动能密度。E完全非局域泛函所有占据和非占据的轨道与泛函都相关，利用这样的泛函不稳定。14本论文研究方法和主要内容本文用DFT方法对49个XPHPHCHNPHY分子中苯胺环与分子其余部分之间的二面角进行了理论研究，采用该方法得到的计算值与实验值相差不大。但是单晶培养难度较大，时间长，步骤也较为繁琐，而且某些分子不能培养出单晶或者培养难度非常大，并且单晶培养成本较高。因此我们选用DFT方法通过理论计算去研究取代基X和Y对XPHPHCHNPHY分子构型的影响。本文将运用量子化学中的密度泛函理论（DFT）方法，通过GAUSSVIEW03程序在B3LYP/631G理论水平上对XPHPHCHNPHY分子进行几何优化计算，获得其基态稳定结构，得到不同取代基X、Y对XPHPHCHNPHY分子构型、电子分布和能量的影响。2实验部分21理论计算计算XPHCHNPHCHCHPHY，我们采用DFT计算方式，用GUASSVIEW03软件。（1）分子式的结构图的模拟打开GUASSVIEW03软件，在蓝色版模拟出XPHPHCHNPHY分子结构式，其中X,YH,F,CL,ME,OME,CN,OH（2）计算设置点击FILE按钮逐步找到上一步骤模拟分子结构式，点击CALCULATE进入GAUSSIANCALCUATIONSETUP,设置步骤如下JOBTYPEENERGY改为OPTFREQMETHODHARTREEFOCK改为DFT321G改为631G，（D，P）LINK0DEFAULT改为SPECIFY，6MB设置完成后点击SUBMIT运行。3计算完成后，查看所需的二面角值及分子中各原子的电荷分布情况。GENERAL取消WRITECONNECTIVITY选中ADDITIONALPRINTNBONBO改为FULLNBO3计算结果与讨论31XPHPHCHNPHY分子的构型NC1C2C3C4XYXOME,ME,H,CL,F,CN,OHYOME,ME,H,CL,F,CN,OH图2XPHCHNPHCHCHPHY分子的构型如图2所示XPHPHCHNPHY分子结构式，原子C2C1CN构成二面角1，而2是由原子CNC3C4构成的。32XPHPHCHNPHY分子的计算结果表1模型化合物的取代基参数及计算结果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（F为诱导效应参数，R为共轭效应参数，2FXRXFYRY2为取代基相互作用参数，QC为CN上面C的电荷，QN为CN上面N的电荷）33计算结果的讨论从表1知，联苯甲基环几乎是和CN共平面的，尽管取代基X的供电子能力增加时，联苯亚甲基环偏离CN平面的角度会略微的增加,但是取代基X和Y变化时，二面角1的值变化很小（变化值小于1）。因此，我们在讨论取代基对其影响时，忽略取代基对1的影响，只讨论取代基效应对2的影响，即苯胺环偏离CN单元角度。从计算结果可以看出，苯胺环与CN平面形成的二面角2随着X和Y的变化而显著的变化。2在142421569变化。当X为OME，Y为CN时，二面角2为14242，其优化图如下图3。当X为CN，Y为OME时，二面角2为1569，其优化图如下图4。图3XOME，YCN时的优化图图4XCN，YOME时的优化图34取代基Y对2的影响表2取代基X固定，Y变化时，2对Y的回归结果XFYRYNRR2SFOME4293261133222709324086941631331ME4390848290577099120982604211279H4893271212223709401088381641521CL4933171318217709511090461551896F4752951261201709541091031482030CN5153131358213709551091211572076OH4362751188188709544091091382046表3XOME时，2的预测值、观测值及残差表4XME时，2的预测值、观测值及残差表5XH时，2的预测值、观测值及残差表6XCL时，2的预测值、观测值及残差Y预测值观测值残差OME1530915548239ME1498514944041H1477214757015CL1479714728069F1502414847177CN1434114445104OH1545915418041Y预测值观测值残差OME1518715509322ME1495814912046H1475414717037CL1464914709060F1486214607155CN1417914242063OH1532015213107Y预测值观测值残差OME1507915034045ME1489314932039H1477014741029CL1478514716069F1491614890026CN1452314581058OH1516515236071Y预测值观测值残差OME1540215642240ME1503915010029H1480714786021CL1485014759091F1509914956143CN1435814461103OH1556715509058表7XF时，2的预测值、观测值及残差表8XCN时，2的预测值、观测值及残差表9XOH时，2的预测值、观测值及残差图5模型化合物中取代基Y的取代参数2和（Y）的相关性Y预测值观测值残差OME1536115690329ME1501315068055H1478914831042CL1483114806025F1506914993076CN1435714500143OH1551915601082Y预测值观测值残差OME1536115581220ME1501314981032H1478914773016CL1483114750081F1506914928141CN1435714454097OH1551915473046Y预测值观测值残差OME1529215498206ME1496914931038H1475314740013CL1479614721075F1502114889132CN1435314443090OH1544115398043040200204060814146148150SLOPE57184R0932WHENXME（Y表2和图5描述了苯胺与CN平面二面角2与苯胺取代基Y取代基参数的回归结果。从表2和图5中显示该模型分子有很明显的相关性。根据回归数据得出其相关性都在09以上，标准偏差都控制在200以内（OME除外），并且还显示了苯胺取代基Y与两面角2有很好的相关性。从图5中可以看出苯胺取代基的吸电子能力增大时扭转角减小（2增加）。反之苯胺取代基供电子能力增加，扭转角增大（2减小）。从表2中F和R相关性回归结果可以看出F的相关系数为118比R的相关系数097大，所以同种苯胺取代基Y诱导效应的影响要大于共轭效应的影响。35取代基X对2的影响表10取代基Y固定，X变化时，2对X的回归结果YFXRXNRR2SFOME165059144045709348087390182347ME196023134016709848095480126429H118022097016709679093690122969CL121014081010709845096920076301F21005609603870907708239028936CN095019048013709477089820101764OH46712521508670906708221063924表11YOME时，2的预测值、观测值及残差表12YME时，2的预测值、观测值及残差X预测值观测值残差OME1546015509049ME1530115034267H1531915548229CL1561315642029F1560715581026CN1573115690041OH1547115498027X预测Y残差残差OME1492914912017ME1492614932006H1494814944004CL1500515010005F1498414981003CH1491914931012表13YH时，2的预测值、观测值及残差表14YF时，2的预测值、观测值及残差表15YCL时，2的预测值、观测值及残差表16YCN时，2的预测值、观测值及残差表17YOH时，2的预测值、观测值及残差X预测Y残差残差OME1487914607273ME1485714890033H1487214847025CL1494314956013F1493014928002CN1499414993001OH1487514721154X预测Y残差残差OME1473514717018ME1473914741002H1475614757001CL1478714786001F1477114773002CN1483014831001OH1472714740013X预测Y残差残差OME1443914242197ME1443014581151H1443814445007CL1446914461008F1446214454008CN1449314500007OH1443614443007观测值预测Y残差残差OME1443914709270ME1443014716286H1443814728290CL1446914759290F1446214750288CN1449314806313OH1443614889453Y预测值观测值残差OME1535915213046ME1531015236084H1534415418026CL1549915509010F1547115473002CN1561515601014OH15348153980500402002040608148150SLOPE153019R09642WHENXME（X图6模型化合物取代基X的取代基参数2和（X）的相关性表10和图6描述了联苯甲基环与CN平面二面角2与联苯甲基环X取代基参数的回归结果。从表10和图6中显示该模型分子有很明显的相关性。根据回归数据得出其相关性都在09077以上，标准偏差都控制在100以内，并且还显示了苯胺取代基Y与两面角2有很好的相关性。从图6中可以看出联苯甲基环X取代基的供电子能力增大时扭转角减小（2增加）。反之苯胺取代基吸电子能力增加，扭转角增大（2减小）。从表10中F和R相关性回归结果可以看出F的相关系数为118比R的相关系数097大，所以同种联苯甲基环X取代基诱导效应的影响要大于共轭效应的影响。36取代基X和取代基Y对二面角2的影响为了更进一步探讨X和Y对二面角2的作用，本文研究了取代基X和Y同时变化时，二面角2的变化规律。将二面角2值与取代基参数F和R关联，得到方程（1）。214733468FX282FY1186RX116RYR09422,R208878,S128,N49，F8703（1）曹晨忠23等，在研究取代基CN中碳化学位移时，提出用参数2XY2FXRXFYRY2来衡量取代基X和Y同时变化的时候，X和Y的相互作用。本文也尝试用2来研究X和Y同时变化的时候，取代基对2的的影响。将2值与取代基参数FR和2关联，得到了方程（2）。214719536FX215FY1218RX085RY1712R09498,R209020,S121,N49，F7919（2）比较方程1和方程2发现，后者较前者有较好的相关性，相关系数由09422上升到09498，标准偏差由128降低到121。这说明在研究取代基对二面角影响时，参数2也能较好的衡量取代基X和Y同时变化时X和Y的相互作用。4结论研究表明XPHPHCHNPHY分子的构型既受到联苯甲基环上取代基X的影响，也受到苯胺环上取代基Y的电子效应的影响。（1）尽管环上的取代基X和Y几乎对联苯亚基环偏离CN平面的扭曲程度（即二面角1）没有影响，但联苯亚甲基环上的取代基X的供电子能力增加，苯胺环偏离CN平面的扭转程度增加（即二面角2减少），相反苯胺取代基的吸电子能力增大时扭转角减小（2增加）。反之苯胺取代基供电子能力增加，扭转角增大（2减小）。2经研究发现苯氨取代基Y与联苯甲基取代基X为同种取代基时，苯氨上取代基Y对胺环偏离CN平面的扭转程度即对2的影响远大于联苯甲基取代基X。3通过研究X和Y同时变化时，2的变化发现，XPHPHCHNPHY的分子构型是由取代基X和取代基Y共同控制的，参数2也能较好的衡量取代基X和Y同时变化时X和Y的相互租用。总之，取代基X和Y改变了分子的几何构型。所以，广泛的共轭体系中的共振稳定并不一定可以使分子产生平面性的几何构型。所以，取代基效应引起的构型改变可以使XPHPHCHNPHY联苯亚胺类液晶材料拥有一些特性。参考文献1游效曾,孟庆金,韩万书,等,配位化学进展M北京高等教育出版社,2000,202袁翠翠SCHIFF碱类化合物的合成及结构与性质研究D天津师范大学,20073郭峰甘氨酸席夫碱配合物的合成、表征及生物活性研究D中国海洋大学博士学位论文,20074郑允飞,陈文纳,李德昌,等希夫碱及配合物的应用研究进展D化工技术与开发,20045颜婉茹,何敬,俞志刚PMBP缩2氨基苯并噻唑席夫碱及其铜配合物的合成与抑菌活性J精细化工,2008,2576246316雷亮,熊国宣,等席夫碱及其金属配合物性能研究进展D东华理工大学,20127DESAISB,DESAIKR,SYNTHESISOFSOMESEHIFFBASETHIOZOLIDINONESANDAZETIDINONESFROM2,6DIAMINOBOZOLL,2D4,DBISTHIAZOLEANDTHEIRANTIEANCERACTIVITIES,JHERECYCLECOMMUM,2001,7183908陈德余,张义建,张平二苯胺类双席夫碱配体的非线性光学性质理论研究J应用化学,2000,766076139刘晓丽席夫碱及其金属配合物性能研究进展D庆阳市产品质量监督检验所,201210韩相恩,等希夫碱液晶研究与进展D兰州交通大学,2008,101511方正军共轭链延长的芳基希夫碱光谱中的取代基效应D中南大学,201312焦元红希夫碱配体及配合物的合成与表征M华中师范大学硕士论文2003,4513葛新颖聚合物负载希夫碱碱催化合成对羟基苯甲醛D沈阳化工学院,200614彭清静,博伟昌,邹晓勇对嗅苯甲醛缩邻氨基酚席夫碱及其配合物的合成及抑菌活性J化学世界,2001,451053954215周佳栋,曹飞,王月霞,等基于配合共保护策略合成L谷氨酰二肽的新方法J有机化学,2009,2912195619616陈香兰用密度泛函理论计算胺,羧酸,醇和酚的研究M湖南师范大学,2012,7817薛运生,贡雪东,肖鹤鸣等靛蓝及其取代物的密度泛函理论研究,化学学报J,2004,10,62,96396818RGPARR,WYANGDENSITYFUNCTIONALTHEORYOFATOMSANDMOLEEULESMOXFORDNEWYORK,1989,121419JPPERDEW,KSEHMIDT,VEVANDOREN,KVANALSEOY,PGEERLINGSDENSITYFUNCTIONALANDITSAPPLICATIONSTOMATERIALSMAMERICANINSTITUTEOFPHYSIES,2001,101120ADBECKEDENSITYFUNCTIONALTHEORYOFELECTRONICSTRUCTUREJPHYSCHEM996,10031129741298021廖沐真,吴国是,刘洪霖量子化学从头计算方法M北京清华大学出版设,1984,576322唐斯甫,张淑媛,等希夫碱型液晶冠醚的合成与性质,有机化学J,2004,247,76176623杭德余,章于川,郑志含共轭液晶基元的甲壳型液晶聚合物的设计合成与性能研究燕山大学,2008致谢白驹过隙般，时光又穿梭过一个匆匆四年，考研风暴已经停息，毕业和工作的字眼正在逼近。在这四年里，有过心酸困苦，也有欢快温馨的时刻，也许失去过，但收获得更多，学到了我热爱的专业知识，也学到了做人做事的道理。经过两个月的精心准备，毕业论文终于到了划句号的时候。从今年年初开始，在毕业论文的选题到开题，准备，设计，计算，一直到毕业论文的撰写，方正军老师给了我悉心的指导和帮助。方老师敏锐的洞察力、渊博的知识、严谨的治学态度、精益求精的科研风范给我们留下了很深的印象，并使我受益匪浅，我很自豪拥有一位这样的导师向方老师致以崇高的敬意和衷心的感谢四年前我怀着对大学生活无限的期望来到了湖南工程学院，今天我的大学生涯将来到尽头，将走向社会去。这四年，湖南工程学院给了我很多欢乐，让我认识了很多朋友，让我学到了许多知识。感谢所有帮助过我的朋友和同学，感谢所有化学化工学院的老师和领导，因为你们才让我的大学生活丰富多彩。最后，再次感谢所有曾经帮助过我的老师、同学和朋友们祝福你们身体健康，万事如意毕业设计（论文）任务书题目用密度泛函理论研究取代基对XPHPHCHNPHY的影响姓名学院化学化工专业材料化学班级1101学号指导老师职称讲师教研室主任一、基本任务及要求1根据课题内容查阅资料，掌握查阅资料的途径与方法，设计可行的研究方案。撰写一篇4000字以上的开题报告。（含文献综述）2500字。2计算不同取代基时该结构的二面角及电荷3用回归的方法，分析处理计算的数据4整理数据，撰写论文，要求字数符合，格式规范。二、进度安排及完成时间227314查阅文献资料。315328撰写文献综述和开题报告。429522准备和安装计算软件，通过计算得出相关数据。523531整理得出相关数据并用回归的方法处理相关数据。6167撰写毕业论文。68612上交毕业论文、工作手册、原始记录等相关资料，修改毕业论文，准备答辩613617毕业答辩，修改毕业论文，提交毕业论文及相关资料A您好，为你提供优秀的毕业论文参考资料，请您删除以下内容，O_O谢谢ANATIONALSURVEYWASRECENTLYLAUNCHEDTOEVALUATETHEEYEHEALTHOFCHINESECHILDRENANDTEENAGERSONJUNE6,CHINASANNUALNATIONALDAYFOREYECARE,THECHINAYOUTHDEVELOPMENTSERVICECENTERANDZHEJIANGMEDICINE,ALEADINGLISTEDCHINESEPHARMACEUTICALCOMPANY,JOINTLYANNOUNCEDTHEKICKOFFOFTHESURVEYINABOUTONEMONTH,AQUESTIONNAIRECOMPILEDBYTOPEYECAREMEDICALEXPERTSINCHINAWILLBEDISTRIBUTEDTHROUGHMULTIPLEONLINEPARTNERS,INCLUDINGHEALTHSOHUCOM,ASWELLASTHROUGHOFFLINESURVEYEVENTSHELDINUNIVERSITIES,MIDDLESCHOOLSANDPRIMARYSCHOOLSACROSSTHECOUNTRYAREPORTWILLBERELEASEDBASEDONTHESURVEYSTATISTICSANDANALYSIS,ANDMOSTIMPORTANTLY,GUIDELINESFORPARENTSANDYOUTHONHOWTOCAREFORTHEEYESANDPREVENTMYOPIAAGROWINGPROBLEMINCHINASDIGITIZEDSOCIETY,WILLALSOBEATTACHEDONTHEREPORT“MYOPIAISNOTONLYADISEASETHATMAKESPEOPLESEETHINGSBLURRILY,BUTALSOLEADSTOSEVERECOMPLICATIONS,SUCHASGLAUCOMAINCREASEDPRESSUREWITHINTHEEYEBALL,ANDCANCAUSEBLINDNESS,“SAIDZHOUYUEHUA,ANESTABLISHEDEYECARESPECIALISTWITHBEIJINGTONGRENHOSPITAL“ITISVERYIMPORTANTFORPARENTSANDCHILDRENTOKNOWABOUTTHERISKANDCAREFORTHEIREYES“THEREAREABOUT450MILLIONMYOPIAPATIENTSINCHINAAMONGCHINESEMYOPIAPATIENTS,30MILLIONARESEVEREPATIENTS,ACCORDINGTOZHOUTHEPREVALENCEOFMYOPIAAMONGHIGHSCHOOLANDCOLLEGESTUDENTSISMORETHAN70PERCENT,ANDTHESITUATIONISCONTINUOUSLYWORSENING,HEADDEDSUNZHU,DIRECTORWITHTHECHINAYOUTHDEVELOPMENTSERVICECENTER,SAIDLONGHOURSOFSTUDY,LACKOFEXERCISE,ESPECIALLYOUTDOORACTIVITIES,ANDATTACHMENTTOELECTRONICSCREENARESOMEOFTHETOPREASONSBEHINDTHEWIDESPREADMYOPIAPROBLEMS,ANDTHEINCREASEOFYOUNGERPATIENTS,ALTHOUGHCHINAHASMADEGREATPROGRESSINIMPROVINGTHEHARDWAREFACILITIESANDLIGHTINGCONDITIONSINSCHOOLSHESAIDHEHOPESTHESURVEYWILLALERTPEOPLEONTHETHREATENINGSITUATION,ANDALSOHELPMEDICALEXPERTSTOBETTERGUIDELINEPARENTSANDCHILDRENSBEHAVIORSTOCAREFOREYES,BASEDONTHETIMELYANDFACTUALSTATISTICSTHESURVEYCOLLECTEDASERIESOFFOLLOWUPEVENTSWILLALSOBEHELDINSIXCITIES,INCLUDINGJINANINSHANDONGPROVINCE,ANDCHANGSHAINHUNANPROVINCE,TOEDUCATEPEOPLEONHOWTOCAREFOREYESAFTERTHESURVEYSTARTEDMOREANDMORECHINESEAREJOGGINGTOGETANDSTAYFITMOSTJOGGERSWILLRUNALONE,BUTSOMEWILLJOGWITHFRIENDSOREVENCOACHESTHEBEIJINGOLYMPICFORESTPARKISONEOFTHEMOSTPOPULARSPOTSITISPACKEDWITHRUNNERSINTHEAFTERNOON,USUALLYAFTERWORK,ANDATWEEKENDSJOGGINGAFTERAWHOLEDAYSWORKCANBEAWAYTOUNWINDITISTRUEFORHEWENJUN,WHOSEWORKPLACEISRIGHTNEARTHEFORESTPARKSHEDISCOVEREDHERATHLETICAPTITUDEATTHEAGEOFSEVEN,WHENSHEBEGANPLAYINGTENNISTHENSHETURNEDTOJOGGING,ANDSHEHASPERSEVEREDWITHITFOR10YEARS“ICOMETOJOGALMOSTEVERYDAYAFTERWORK,WHENEVERIHAVETIMEITHINKJOGGINGISGOODFORMYHEALTHANDFORME,AGIRL,ITHELPSMETOACHIEVETOETERNALGOAL,TOKEEPSLIM,“HESAIDHESAYSSHEPREFERSJOGGINGALONE,SOSHECANFOCUSBETTERSHELOVESJOGGING,EVENDURINGBEIJINGSSMOGGYDAYS“IFTHESMOGISSEVERE,ILLHOLDOFFJOGGINGFORAWHILEBUTIFIREALLYWANTTOGETAWAYFROMWORK,ILLWEARAMASK,ORJUSTIGNORETHESMOGANDGOONJOGGING,“SHESAIDFORTHOSEWHOARENOTSOATHLETIC,JOGGINGALSOHASITSATTRACTIONSWUHOUBINSTARTEDROUGHLYTWOYEARSAGO,WHENHEWASSEVERELYOBESEWITHINTWOMONTHS,HISWEIGHTDROPPEDFROM82KILOGRAMSTO64KILOGRAMSTHESUCCESSHELPEDHIMRECOVERHEALTH,ANDHEHASMADEFRIENDS“JOGGINGDOESNOTREQUIRESPEED,BUTSTAMINAIFYOUWANTTOSTICKTOTHEGAME,YOUNEEDTOTAKEITASAMISSION,AHABIT,ANDTHENEVENTUALLYAHOBBY,“WUSAIDBUTPERSEVERINGWITHJOGGINGISNOTALWAYSEASYJOGGINGISBENEFICIALFORHEARTLUNGFUNCTION,ANDTHESKELETALSYSTEM,BUTDOCTORSSAYIMPROPERT