液相色谱-质谱联用仪校准规范

福建省地方计量技术规范JJF（闽）10322010液相色谱质谱联用仪校准规范CALIBRATIONSPECIFICATIONFORLIQUIDCHROMATOGRAPHYMASSSPECTROMETERS20100301发布20100310实施福建省质量技术监督局发布JJF（闽）103220101液相色谱质谱联用仪校准规范CALIBRATIONSPECIFICATIONFORLIQUIDCHROMATOGRAPHYMASSSPECTROMETERS本规范经福建省质量技术监督局于2010年03月01日批准，并自2010年03月10日起施行。归口单位福建省质量技术监督局起草单位福建省计量科学技术研究所本规范由起草单位负责解释JJF（闽）10322010JJF（闽）103220102本规范主要起草人许航（福建省计量科学技术研究所）参加起草人杨乙强（泉州市产品质量检验所）林峰（福建省计量科学技术研究所）陈小燕（福建省计量科学技术研究所）蔡泽兵（漳州市计量所）罗峰（福建省计量科学技术研究所）JJF（闽）10322010I目录1范围12引用文献13术语和计量单位131大气压离子化（ATMOSPHERICPRESSUREIONIZATION,API）132质荷比；M/Z133质量范围（MASSRANGE）134原子质量单位U（ATOMICMASSUNIT）135分辨力（RESOLUTION）136信噪比（SIGNALTONOISERATIO,S/N）14概述25计量性能要求26校准条件361实验室环境要求362校准设备及标准物质37校准项目和校准方法371分辨力（372质量准确性（373质量范围（374信噪比（3741ESI正离子4742ESI负离子4743APCI正离子475整机定量及定性重复性48校准结果的处理49复校时间间隔5JJF（闽）10322010II附录A校准证书内页格式（供参考）6附录B校准记录格式7液相色谱质谱联用仪校准记录7液相色谱质谱联用仪校准记录（续页）8附录C不确定度评定9附录D碘化铯钠（NACSI）离子质量（M/Z）10JJF（闽）103220101液相色谱质谱联用仪校准规范1范围本规范适用于离子阱（QIT）、单级四极杆Q和三重四级杆QQQ液相色谱大气压离子化质谱联用仪（LIQUIDCHROMATOGRAPHYATMOSPHERICPRESSUREIONIZATIONMASSSPECTROMETERS，简称LCAPIMS）的校准。其他类型液相色谱质谱联用仪的校准检测可参照此规范进行。2引用文献GB/T60412002质谱分析方法通则JJG（教委）0031996有机质谱仪检定规程JJSK01362004高效液相色谱法质谱分析法一般规则使用本规范时，应注意使用上述引用文献的现行有效版本。3术语和计量单位31大气压离子化（ATMOSPHERICPRESSUREIONIZATION,API）指在大气压条件下的质谱离子化技术的总称，主要包括电喷雾离子化（ELECTROSPRAYIONIZATIONESI）和大气压化学离子化（ATMOSPHERICCHEMICALIONIZATION,APCI）。32质荷比；M/Z离子的质量数和核电荷数之比。33质量范围（MASSRANGE）质谱仪能检测的最低和最高质荷比。34原子质量单位U（ATOMICMASSUNIT）以质量的1/12为一个质量单位。C1235分辨力（RESOLUTION）分辨两个相邻质谱峰的能力R。以某离子峰高50处的宽度（简称半峰宽）表示，记为W1/2，单位U。36信噪比（SIGNALTONOISERATIO,）NS/在质量色谱图中，待测样品信号强度与基线噪声的比值，记为。NS/JJF（闽）1032201024概述液相色谱大气压离子化质谱联用仪LIQUIDCHROMATOGRAPHYATMOSPHERICPRESSUREIONIZATIONMASSSPECTROMETRY,LCAPIMS，主要由高效液相色谱仪，离子源，质量分析器，检测器，数据采集及分析系统组成（如图1）。样品经色谱柱分离，由离子源离子化产生带有一定电荷、质量数的离子，离子在不同场中的运动行为不同，各种类型的质量分析器利用该原理把电离子按质荷比（M/Z）分开，得到依质量顺序排列的质谱图。通过对质谱图的分析处理，进行定性、定量分析。图1LCAPIMS组成框图5计量性能要求LCAPIMS各项技术指标见表1表1LCAPIMS主要技术指标技术指标要求分辨力（R）1U质量准确性（）M05U质量范围上限不低于1000U10PG利血平，S/N501ESI正离子10PG利血平，S/N50110PG利血平，S/N201APCI正离子10PG利血平，S/N201100PG氯霉素，S/N201信噪比ESI负离子100PG氯霉素，S/N201整机定量重复性RSD6整机定性重复性RSD2注此处质量范围指分辨力和质量准确性均满足技术指标要求的仪器质荷比范围。JJF（闽）1032201036校准条件61实验室环境要求611仪器室内不得有强烈的机械振动和电磁干扰，不得存放与实验无关的易燃、易爆和强腐蚀性气体或试剂。612实验室温度2030；相对湿度70。62校准设备及标准物质621利血平70乙腈水溶液100PG/L；622氯霉素70乙腈水溶液100PG/L；623碘化铯钠异丙醇水溶液2G/L碘化钠，50NG/L碘化铯溶于50异丙醇水溶液；624微量注射器10L，分度为01UL。7校准项目和校准方法仪器稳定后，执行自动调谐，直到自动调谐通过后，开始以下校准。71分辨力按照调谐的条件，注入调谐液，考察附录D中35个主要离子峰的分辨力，以半峰宽的最大值为仪器的分辨力W1/2。72质量准确性仪器调谐过后，按照调谐的条件，注入碘化铯钠调谐液，记录附录D中的主要离子的实测质荷比，根据公式（1）计算质量准确性。1理论测量IIM式中第I个离子三次测量平均值，U；测量IM第I个离子理论值，U。理论73质量范围将碘化铯钠调谐溶液由质谱进样口注入，并调入该类型的质量校准文件进行调谐和校准。使用标准荷质比范围（M/Z为502200），选择SCAN模式，以碘化铯钠溶液为调谐液进行全范围扫描，考察分辨力和质量准确性均满足技术指标要求的质荷比范围。74信噪比以自动或手动调谐时确定的最佳值作为校准参数。采用7030乙腈水溶液为JJF（闽）103220104流动相，使用C或相当者为色谱分离柱。18741ESI正离子注入10PG的利血平溶液，选择SIM模式（或MRM模式），提取特征离子（或M/Z609特征离子的M/Z195子离子），根据公式（2）计算609/ZM信噪比。2噪声HNS/式中提取离子（）的峰高；609H609/ZM基线噪声。噪声742ESI负离子注入100PG的氯霉素溶液，选择SIM模式（或MRM模式），提取M/Z321特征离子（或M/Z321特征离子的M/Z152子离子），根据公式（2）计算信噪比。743APCI正离子注入10PG的利血平溶液，选择SIM模式（或MRM模式），提取特征离子（或M/Z609特征离子的M/Z195子离子），根据公式（2）计609/ZM算信噪比。75整机定量及定性重复性以C或相当者为色谱分离柱，采用7030乙腈水溶液为流动相，参照7418的条件进行测量，分别记录质量色谱图中相应的峰面积和保留时间，重复测量6次，根据公式（3），以峰面积的相对标准偏差计算定量重复性，以保留时间的相对标准偏差计算定性重复性式中相对标准偏差，；RSD第I次测量峰面积或保留时间；IX峰面积或保留时间的算术平均值。8校准结果的处理根据校准结果，发校准证书，所有校准项目及其结果均应在证书中反映。校准结果的表达按照JJF10712000技术规范的要求，包含标题、实验室名称和地址、3106612XIIJJF（闽）103220105送校单位的名称和地址、校准日期、校准所用测量标准的溯源性及有效性说明、校准环境等方面内容。9复校时间间隔液相色谱质谱联用仪的复校时间间隔由客户自定，建议不超过2年，更换重要部件、维修或对仪器性能有怀疑时，应随时校准。JJF（闽）103220106附录A校准证书内页格式（供参考）本次校准所使用的主要计量标准器具名称型号规格不确定度/准确度证书编号校准地点及环境条件地点温度相对湿度其它本次校准所依据的技术规范代号、名称校准数据/结果电离源质量分析器类型1质量范围2质量准确性3分辨力4信噪比5定量重复性6定性重复性JJF（闽）103220107附录B校准记录格式液相色谱质谱联用仪校准记录委托单位记录编号名称型号规格样品生产厂出厂编号名称型号规格仪器号证书编号技术特征标准器温度技术依据相对湿度校准地点校准项目电离源类型质量分析器类型1分辨力2质量准确性理论值U实测值U平均值U误差U校准校准日期核验证书编号（共2页第1页）JJF（闽）103220108液相色谱质谱联用仪校准记录（续页）委托单位记录编号理论值U实测值U平均值U误差U3质量范围6信噪比S/N7定量重复性测量次数123456平均值RSD峰面积8定性重复性测量次数123456平均值RSD迁移时间备注本液相色谱质谱联用仪信噪比测量结果的不确定度U,K2。不确定度计算依据MLYJSEXXXXX液相色谱质谱联用仪信噪比的测量不确定度评定。（共2页第2页）JJF（闽）103220109附录C不确定度评定液相色谱质谱联用仪校准的各项指标中，主要对信噪比进行不确定度评价，不确定度主要来自1）N次测量相对标准偏差，A类，记为U1；2）所采用