污水处理_cod标准

污水处理COD标准化学需氧量又称化学耗氧量（CHEMICALOXYGENDEMAND），简称COD。是利用化学氧化剂（如高锰酸钾）将徘水中可氧化物质（如有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等）氧化分解，然后根据残留的氮化剂的量计算出氧的消耗量，它和生化需养量（BOD）一样，是表示水质污染度的重要指标。COD的单位为PPM或毫克升，其值越小，说明水质污染程度越轻。COD（CHEMICALOXYGENDEMAND）是在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂量。它是表示水中还原性物质多少的一个指标。水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等。但主要的是有机物。因此，化学需氧量（COD）又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。化学需氧量越大，说明水体受有机物的污染越严重。化学需氧量（COD）的测定，随着测定水样中还原性物质以及测定方法的不同，其测定值也有不同。目前应用最普遍的是酸性高锰酸钾氧化法与重铬酸钾氧化法。高锰酸钾（KMNO4）法，氧化率较低，但比较简便，在测定水样中有机物含量的相对比较值时，可以采用。重铬酸钾（K2CR2O7）法，氧化率高，再现性好，适用于测定水样中有机物的总量。有机物对工业水系统的危害很大。含有大量的有机物的水在通过除盐系统时会污染离子交换树脂，特别容易污染阴离子交换树脂，使树脂交换能力降低。有机物在经过预处理时（混凝、澄清和过滤），约可减少50，但在除盐系统中无法除去，故常通过补给水带入锅炉，使炉水PH值降低。有时有机物还可能带入蒸汽系统和凝结水中，使PH降低，造成系统腐蚀。在循环水系统中有机物含量高会促进微生物繁殖。因此，不管对除盐、炉水或循环水系统，COD都是越低越好，但并没有统一的限制指标。在循环冷却水系统中COD（DMNO4法）5MG/L时，水质已开始变差。COD的测定方法，不仅有高锰酸钾高温氧化法，也包括高锰酸钾低温氧化法（氧吸收量）和重铬酸钾氧化法。化学需氧量常由于氧化剂的种类、浓度及氧化条件等之不同，对氧化物质，特别是有机物质的氧化率也不相同。因此，在排水中存在有机物的情况下，除非是在间一条件下测定COD，否则不能进行对比。一般用高锰酸钾高温氧化法，其氧化率为5060，用重铬酸钾氧化法，其氧化率为8090。由于各国的实际情况及河流状况不同，COD的排放标准均不一致，我国工业废水排放试行标准中规定，工业废水最高容许排放浓度应小于100毫克升，但造纸、制革及脱脂棉厂的排水应小于500毫克升。日本水质标准规定，COD的最高容许排放浓度应小于160毫克升（日平均为120毫克升）。一、COD的测定方法重铬酸钾标准法原理是在水样中加如一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流一定时间,部分重铬酸钾被水样中可氧化物质还原,用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾,根据消耗重铬酸钾的量计算COD的值重铬酸钾标准法1仪器1500ML全玻璃回流装置2加热装置电炉325ML或50ML酸式滴定管,锥形瓶,移液管,容量瓶等2试剂1重铬酸钾标准溶液C1/6K2CR2O702500MOL/L2试亚铁灵指示液3硫酸亚铁铵标准溶液CNH42FESO426H2O01MOL/L（使用前标定）4硫酸硫酸银溶液重铬酸钾标准法测定步骤硫酸亚铁铵标定准确吸取1000ML重铬酸钾标准溶液于250ML锥形瓶中,加水稀释至110ML左右,缓慢加入10ML浓硫酸,摇匀冷却后,加入3滴试亚铁灵指示液约015ML,用硫酸亚铁铵溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点测定取20ML水样，加入10ML的重铬酸钾，插上回流装置，再加入30ML硫酸硫酸银,加热回流2H冷却后,用9000ML水冲洗冷凝管壁,取下锥形瓶溶液再度冷却后,加3滴试亚铁灵指示液,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点,记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量测定水样的同时,取2000ML重蒸馏水,按同样操作步骤作空白实验记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量重铬酸钾标准法3计算CODCRO2,MG/L81000V0V1C/V4注意事项1、使用04G硫酸汞络合氯离子的最高量可达40MG，如取用2000ML水样，即最高可络合2000MG/L氯离子浓度的水样。若氯离子的浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞氯离子101W/W。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。2、本方法测定COD的范围为50500MG/L。对于化学需氧量小于50MG/L的水样，应改用00250MOL/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用001MOL/L硫酸亚铁铵标准溶液。对于COD大于500MG/L的水样应稀释后再来测定。3、水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/54/5为宜。4、用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODCR为1176G,所以溶解04251G邻苯二甲酸氢钾HOOCC6H4COOK于重蒸馏水中，转入1000ML容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500MG/L的CODCR标准溶液。用时新配。5、CODCR的测定结果应保留三位有效数字。6、每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其注意其浓度的变化。二、环境保护产品技术要求化学需氧量（CODCR）水质在线自动监测仪为贯彻中华人民共和国环境保护法，规范化学需氧量（CODCR）自动分析仪器的技术性能，制定本标准。本标准规定了化学需氧量（CODCR）在线自动分析仪器的性能要求和性能试验方法。自本标准实施之日起，化学需氧量（CODCR）水质在线自动监测仪（HBC62001）废止。本标准为指导性标准。本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。本标准起草单位中国环境监测总站。本标准国家环境保护总局2007年12月3日批准。本标准自2008年3月1日起实施。本标准由国家环境保护总局解释。化学需氧量（CODCR）水质在线自动监测仪1适用范围本标准规定了地表水以及企事业单位排放污水中的化学需氧量（CODCR）在线自动分析仪器的技术性能要求和性能试验方法。本标准适用于地表水和污水中CODCR在线自动分析仪器（以下简称自动分析仪）的生产、应用选型和性能检验。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB/T11914水质化学需氧量的测定重铬酸盐法GB/T13306标牌GB99691工业产品使用说明书总则3术语和定义31试样指导入自动分析仪的河流、湖泊等地表水以及企事业单位排放的污水。32校正液指为了获得与试样CODCR浓度相同的指示值所配制的试验用溶液，分为零点校正液、量程校正液等几类。33零点漂移指采用本标准中规定的零点校正液为试样连续测试，自动分析仪的指示值在一定时间内变化的大小。34量程漂移指采用本标准中规定的量程校正液为试样连续测试，相对于自动分析仪的测定量程，仪器指示值在一定时间内变化的大小。35邻苯二甲酸氢钾试验溶液指邻苯二甲酸氢钾溶于水后配制成的试验溶液。36平均无故障连续运行时间指自动分析仪在检验期间的总运行时间（H）与发生故障次数（次）的比值，以“MTBF”表示，单位为H/次。37计量单元指计量一定量的试样及试剂并送入反应器单元的部分。38反应器单元指自动分析仪系统中进行氧化还原反应及滴定终点指示的单元。4仪器类型试样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在硫酸介质中，以银盐为催化剂，采用加热回流2H或微波消解15MIN等方式，将试样中的某些有机物和无机还原性物质氧化。根据终点指示方式的不同，仪器可划分为以下类型1）用硫酸亚铁铵滴定未被还原的重铬酸钾，用双铂电极电位法指示滴定终点。由消耗硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度，得到试样的CODCR值。2）用分光光度法测定未被还原的CR（VI）或氧化生成的CR（III）含量，根据反应消耗重铬酸钾的量换算成消耗氧的质量浓度，得到试样的CODCR值。3）用恒电流电解产生的FE（II）还原剂滴定试样中未被还原的重铬酸钾，用双铂电极电位法指示滴定终点。根据电解FE（II）消耗的电量，计算得到反应消耗重铬酸钾的量，换算成消耗氧的质量浓度后，得到试样的CODCR值。4）其他适于在线自动测定化学需氧量（CODCR）的自动分析仪器。5工作电压与频率自动分析仪的工作电压为单相220V22V，频率为50HZ05HZ。6性能要求61当按照本标准第8章进行试验时，自动分析仪的性能必须满足表1的要求。表1CODCR在线自动分析仪的性能指标62系统应具有设定、校对和显示时间的功能，包括年、月、日和时、分。63当系统意外断电且再度通电时，系统能自动排出断电前正在测定的试样和试剂、自动清洗各通道、自动复位到重新开始测定的状态。若系统在断电前处于加热消解状态，再次通电后系统能自动冷却，并自动复位到重新开始测定的状态。64当试样或试剂不能导入反应器时，或当系统反应温度超过设定范围或仪器发生漏液时，系统能通过蜂鸣器报警并显示故障内容。同时，停止运行直至系统被重新启动。65自动分析仪的量程应不低于1000MG/L。7仪器构造71一般构造应满足以下各项要求。711机箱外壳表面及装饰无裂纹、变形、划痕、污浊、毛刺等现象，表面涂层均匀，无腐蚀、生绣、脱落及磨损现象。产品组装坚固、零部件紧固无松动，按键、开关门锁等配合适度，控制灵活可靠。712在正常运行状态下，可平稳工作，无安全危险。713各部件不易产生机械、电路故障，构造无安全隐患。714具有不因水的浸湿、结露等而影响自动分析仪器正常运行的性能。715加热器等发热结合部分，具有不因受热而发生变形及机能改变的性能。716便于维护、检查作业，无安全隐患。717显示器无污点、损伤。显示部分的字符笔画亮度均匀、清晰；无暗角、黑斑、彩虹、气泡、暗显示、隐划、不显示、闪烁等现象。718说明功能的文字、符号、标志应符合本标准第9章的规定。72构造如图1所示，自动分析仪的构成应包括计量单元，反应器单元，检测单元，试剂贮存单元（根据需要）以及显示记录、数据处理、信号传输等单元。73计量单元由试样导入管、试剂导入管、试样计量器、试剂计量器等部分构成。731试样导入管由不被试样侵蚀的塑料、玻璃、橡胶等材料制成。为了准确地将试样导入计量器，试样导入管应备有泵或试样贮槽（罐）。732试剂导入管由玻璃或性能优良、耐试剂侵蚀的塑料、橡胶等材料制成。为了准确地将试剂导入计量器，试剂导入管应备有泵。733试样计量器由不被试样侵蚀的玻璃、塑料等材料制成。试样计量器应能准确计量试样加入量。734试剂计量器由玻璃或性能优良、耐试剂侵蚀的塑料等材料制成。试剂计量器应能准确计量试剂加入量。图1化学需氧量在线自动分析仪的典型构成74反应器单元由反应槽（或电解槽，如恒电流库仑滴定池等）、加热器、搅拌器等构成。741反应槽由耐热性、耐试剂侵蚀性良好的硬质玻璃等制成。其形状应保证搅拌均匀，电极便于安装，易于清洗操作。742加热器在环境温度为25情况下，应具有以下加热特性A）当试剂加入后10MIN，能使反应槽内液体温度上升到85以上；B）当试剂加入后15MIN，能使反应槽内液体温度上升到95以上。743搅拌器具有耐热性及耐试剂侵蚀性，能在反应槽内进行有效搅拌。75检测单元由滴定器、终点指示器（或光度计）及信号转换器构成。751滴定器由不受重铬酸钾溶液等氧化剂侵蚀的材质构成，具有稳定、定量加入（或定量电解产生）滴定剂或氧化剂的功能。752终点指示器（或光度计）在滴定时，应具有良好再现反应终点的性能。光度计应具有准确测定CR（VI）或CR（III）的性能。753信号转换器具有将与测定值相对应的滴定所需的试剂量（或电解电量）转换成电信号输出的功能（4MA20MADC或RS232/RS485接口），其测定范围应可调。76试剂贮存单元由硫酸硫酸银溶液，重铬酸钾溶液，硫酸亚铁铵溶液（或硫酸铁溶液），硫酸汞溶液等的贮存槽组成，所用材质应稳定，不受贮存试剂侵蚀。各贮存槽贮存的试剂量能保证运行一周以上。77显示记录单元具有根据重铬酸钾等消耗量换算成O2消耗量（MG/L），将COD测定值按比例转换成直流电压或电流输出，或将测定值显示或记录下来的功能。78附属装置根据需要，自动分析仪器可配置试样自动稀释、自动清洗等附属装置。8性能试验81试验条件811环境温度在040之间，试验期间的温度变化在5以内。812湿度相对湿度在90以下。813大气压在86KPA106KPA压力下，其变化幅度在5以内。814电压220V10。815电源频率50HZ1。816仪器预热时间按说明书规定的时间。82试剂821蒸馏水按GB/T11914方法获得不含还原性物质的蒸馏水（以下简称“水”）。822零点校正液采用821的水。823量程校正液溶解395G六水合硫酸亚铁铵于水中，加入20ML硫酸（184G/ML，分析纯），待溶液冷却后，全量转入1000ML容量瓶中，加水至刻度标线。该溶液浓度约为010MOL/L（量程校正液）。该量程校正液的CODCR值约为800MG/L。临用前，应用重铬酸钾标准溶液准确标定该溶液的浓度。可用浓度约0025MOL/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定。浓度约0025MOL/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液用约010MOL/L硫酸亚铁铵溶液稀释获得。标定取1000ML825中配制的重铬酸钾标准溶液（0250MOL/L）于300ML锥型瓶中，用水稀释至约100ML，加入30ML硫酸（184G/ML，分析纯）。混匀，冷却后，加3滴（约015ML）试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（浓度约0025MOL/L）进行滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记录硫酸亚铁铵的消耗量（ML）。硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度由公式（1）计算式中V滴定消耗的硫酸亚铁铵溶液的体积，ML；C硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，MOL/L。上式计算结果的4倍即为量程校正液中硫酸亚铁铵的浓度，量程校正液表示的CODCR值按公式（2）进行校正计算式中，C公式（1）的计算结果，MOL/L；C量程校正液表示的CODCR值，MG/L。824邻苯二甲酸氢钾试验液称取在120下干燥2H并冷却至恒重后的邻苯二甲酸氢钾04251G，用水溶解后，全量转入1000ML容量瓶中，定容。该溶液的CODCR值为500MG/L。CODCR值为250MG/L和100MG/L的试验液由该溶液经逐级稀释后获得。825硫酸硫酸银溶液、硫酸铁溶液（200G/L）、硫酸汞溶液（200G/L）、重铬酸钾溶液（0250MOL/L）和试亚铁灵指示剂，参照GB/T11914或仪器制造商提供的方法配制。83试验准备及校正831仪器预热运行接通电源后，按操作说明书规定的预热时间进行自动分析仪的预热运行，以使各部分功能及显示记录单元稳定。832校正按仪器说明书的校正方法，用822和823校正液进行仪器零点校正和量程校正。84性能试验方法841重现性在81的试验条件下，测定零点校正液6次，各次指示值的平均值作为零点平均值。求出6次零点测定值的相对标准偏差。在相同条件下，测定量程校正液6次，各次指示值的平均值作为量程值。求出6次量程测定值的相对标准偏差。842零点漂移采用零点校正液，连续测定24H。利用该段时间内的初期零值（最初的3次测定值的平均值），计算最大变化幅度。843量程漂移采用量程校正液，于零点漂移试验的前后分别测定3次，计算平均值。由减去零点漂移成分后的变化幅度，求出相对于量程值的百分率。844邻苯二甲酸氢钾试验采用邻苯二甲酸氢钾试验液，测定3次。计算平均值与100MG/L的偏差，求出相对于100MG/L的百分率。845实际废水样品比对实验选择五种或五种以上实际废水样品，分别以自动监测仪与国标方法（GB/T11914）对每种废水的高、中、低三种浓度水平进行比对实验，每种废水在高、中、低三种浓度水平下的比对实验次数应分别不少于15次，计算该种废水相对误差绝对值的平均值。比对实验过程中应保证自动监测仪与国标方法测试水样的一致性。846平均无故障连续运行时间采用量程校正液，连续运行2个月，每隔1小时，测定一次，