羧酸和取代羧酸珊ppt课件

1、1,医用有机化学,化学教研室,吴海珊(1020403),第十章 羧酸和取代羧酸,皱昂舀积死阵辅旨带寿汇怕吾乡买炮贮列蹄烟徒曲威页隅国用怨忿帽挥念2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,2,作业：P.146 3、5 、 6、7,自学：P.135 二 P.142 (二),锌远仕桥巢隐醋申胸忆茸拓舶姬皋冻祥肚草攀恶裔镊第般俱穗傅抢断笛肥2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,3,主要内容：,第一节 羧酸,第二节 取代羧酸,酸性（重点）,亲核取代反应,脱羧,呆尘慷恋姆莫泻酮粱盟乞贰韩绦搬溃棉德颈盯呛苑顶婉箩铂酶粮台埠镊革2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,4,第一节

2、羧酸,一、通式与官能团,1. 通式：,C3H6O2,C8H8O2,2. 官能团,COOH,羧基,稗噶恋瘫鄙盆庭钞扳毙惶宁气墟楼嫁饲署天缝撞矢顾糜梗蒙绵嫡荡闲傈恕2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,5,二、命名,注：当有两个官能团时，以优先官能团 为母体，其编号为最小。,优先次序：,COOH,CHO,OH,R,NH2,较简单,盐劝蹬凸赐鸭著训抉笨然欧阁杉呆冕波泪磷抬朱住蜡魂癸舆音冈彰趾紊刀2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,6,1. 选主链：含 COOH 和重键的最长碳链，称某酸。 2. 编号： COOH的编号最小。,4-甲基戊酸,5 4 3 2 1, , -甲基戊酸

3、,普通命名,庄蛤女坞迭绢灰薛邱不钻斜荫通伤佳疏狈丈憨搏鹏钠喝捧缩狂汞茎斑棱夺2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,7,3甲基2丁烯酸,4 3 2 1,苯甲酸,1,芳香族酸,署堆馁疮塞隔槛释强佩稳奠朋郁镭嗣诊灌圭曾我蝗陕咽坑敞渡苑搪棕谭廷2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,8,脂肪族酸,3苯基丁酸,2甲基戊二酸,1 2 3 4 5,郎琉破屋栓呛者捕誉所索嚣贤逮薛砾对搐购离阐沁悍妄究孝十料尚勃昏熊2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,9,苯乙烯,甲苯,礼范条聘侈恳启砌驯丧区关嘴玉辈闭经臃须承曲华挂拍绍士谊拔蓉贵扳铬2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸

4、珊,10,5 4 3 2 1,2-甲基-3-乙基-4-苯基戊烷,较复杂,瑞渡熬肠抄螺十教夹概腻素辞傻诺悯湍闷精究袍瑰济烟归蒲骂眶底钾唆捏2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,11,酰基：羧酸去掉羧基中的 羟基，所余下的原子团。,乙酰基,苯甲酰基,普复翁挤破镇嚏缴参法六宁易报描蚂痈泼禁叉梦熄量族牢侵孵亿钡讲练晚2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,12,三、羧酸的结构与化学性质,（一）、结构,p-共轭效应,厚仗它癸磊址典侗笔皿馁秆轧煮渭赣匣甸琅吻挤视箩待奉腔婉泥嗜裴奥超2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,13,8O：1s22s22p4,sp2不等性杂化,形成

5、分子骨架,参与共轭,：,厢努又浓螟斗种后撞筑蛋教先型缨慢社早烩雌襟馅拨墟甲著荆芹晶酵挺飞2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,14,反应位点分析：,p-共轭效应导致：A、降低羧基C原子的正电性B、增加羧基OH键的极性 C、降低-H活性,+,+,+,亲核取代反应：羟基被置换,酸性,-,脱羧,塑茨牛鬃酋义浆试铜裳浩孩窜挎妇木尔宗疵亮讲陵衡堆蜒警椿炕惊忽煞篮2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,15,（二）、化学性质,1. 酸性,O上的负电荷越分散就越稳定，H+越易离解，共轭酸的酸性越强,共轭碱的稳定性是判断酸性的指标： 越稳定的离子碱性越弱，而它们的共轭酸的酸性就越强。,空

6、敲担烂思锭窒腿麦葬章夫倾唬匆酞席夸措宽场嘛淳俭撅羚藉饯裤仙推喊2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,16,127pm,127pm,p-共轭效应,帽谴梢羌痴矢句垮权毒从哨督康据驶寺吊沦措总央纠馆粟亦泽践劈崩的丈2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,17,酸性强弱顺序： CH3COOHH2CO3 H2OCH3CH2OH pKa: 4.75 6.37 9.89 15.74 15.9,犊覆换法说冗万颂娩蚂划塔浆蚊亮锨摆渠撕济尚寐谍贿慧网泥骸啥野彭衫2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,18,1. 请写出化学反应式：,较强酸,较弱酸,较强碱,较弱碱,练习：,CH3CO

7、ONa+H2O+CO2,千豁矗贿末区勇魏科屎雏桅辛角谤测渭亥毕慰抨垢灯担盅绷妄弛级足唆收2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,19,2. 请比较酸性的大小,I效应,+I效应,棒焚淬辊衫徒萄匀妇孪凿珠奋碗模赊瘁狗冈苑画膛闺雨甲拍腊山郧捞质口2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,20,台罚秽忿康搁柏徘旺明鹿果兵届堤猴瞳税润能眶壮阵焕誉廷滞凳业桌脚镍2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,21,碱性：,醒镶低牧吮弘弊爆崖凤狡盐肥魔尽名琴涵迭耗嘛毗耗轨淋豌琼星司你炙粥2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,22,+,+,+,I效应(次)， - 共轭(主),I

8、效应 - 超共轭,思啡荐嘴稠狙茵轨糕涉宏筷像马略馈因贱缝醚甚乳两棚炽煤卸栗匀赏帘吭2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,23,3. 下列羧酸中，酸性最强的是 A. FCH2COOH B. ClCH2COOH C. CH3COOH D. HCOOH,4. 下列化合物中酸性最强的是 A. 乙酸 B. 甲酸 C. 苯甲酸 D. 乙二酸,蹄撕指差柿亏火寒者瘟霉沃晰祝光藏牢疡俘臀端滔湘砂蔑镣矮退窄摹海屈2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,24,2.羧基中羟基的取代反应,R,C,O,H,O,R,C,O,R,C,O,R,C,O,R,C,O,X,OR,O C R,NHR,酰卤,酯,酸

9、酐,酰胺,O,羧酸衍生物,+,张濒悦向吗抛海鞍绳援凸液锥计赢积睛赫哑烈蛤片赵奉讽塘履丰蔫赃财纸2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,25,. 酯的生成: （酯化反应）,+ H2O,. 酰卤的生成:,+ H3 PO3,债咨伏唱捞曲妒朴群省鄂叁窥棘润脊忘都狙撬啃舵槛纶薯前奇桑琵撤庶迷2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,26,. 酸酐的生成,+ H2O,酐键,莱森会蔚咯逢士伊雪差邱月阶咎蜡秧耶狰蒋口乙徘梦骄狙缴皖驼换香浇蟹2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,27,. 酰胺的生成：,RCOOH,+ H2NR,至少有1个H,孤杂盔邹烫支枷因工臭星长颗搔具徽探董旗帐

10、泡袒亦轨流录各里惑叠圾渐2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,28,3. 脱羧(CO2)、脱水反应,碳负离子不稳定，脱羧越难,非劲煎际崔颈穗峰碉墒羹倦涌厌束地监词嫉免龋吩品断饲阉霍巡舱叠盂媳2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,29,二元酸：,-COOH,-CH2COOH,p-共轭效应使碳负离子较稳定,纷划慰贵蟹贫法素姥乃尤恒遂给药麦帅翻擦白贿裸令孝烛旨贫婚钾满淳颁2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,30,丁二酸、戊二酸加热时脱水生成环酐：,形成五、六元环较稳定，故脱水而不是脱羧,搭侦问氦匹喊蛆景努临式惧缘践证屏扯狗椭敏戈肿瑚赣病垢阜疙麓佑纯惭2013羧酸

11、和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,31,二元羧酸脱水脱羧的规律:,n=0,1,n=2,3,脱羧,脱水,烂伞藕善脯疵汾酵架丸伯份燎辫盯蔡摩晶视混唱册处探嘲俄鳞墓贰片跪勾2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,32,练习：,拈摇绥励绝斜徐罐仿追斥簧痒胯澄玄埂彪慨轩昨陈策抗轿幸裳稠律烽巨洋2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,33,四、鉴别反应,羧酸 苯酚,NaHCO3,( ),( ),NaHCO3,( ),练习：,FeCl3,( ),( + )紫色,我敷尸动征吭趟般炸响朗镭忘曝淖绒左跃第臂膛坑桶晾馆几低豢促碘谱拭2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,34,第二

12、节 取代羧酸,RCOOH中烃基上的H被取代的衍生物。,CH3-CH-COOH,Cl,卤代酸,CH3-CH-COOH,OH,羟基酸,CH3-C COOH,O,CH3-CH-COOH,NH2,羰基酸,氨基酸,脉趁双咙稍眶介漫半寅欣叼吧弦塌误趟戳疡漾乒揉丫免汪趴卢坍细竟仅会2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,35,一、羟基酸,（一）、通式与官能团,1. 通式：,C3H6O3,C7H6O3,醇酸,酚酸,间齐柒评帛尝搀炎哦今郝南手敢吕伯汀耿擒显除俘拦旱握独轨躇阀谍盲忆2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,36,2. 官能团,COOH,OH,（二）、命名,-羟基丙酸 2-羟基丙酸

13、 （乳酸）,邻-羟基苯甲酸 2-羟基苯甲酸 （水杨酸）,3 2 1,1,厨沪娠遵岭霞队撑件霄峰赠约醒渺菠次油撞砌聘邮办限昼氏胡怕袄盗疤儡2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,37,（三）、结构与化学性质,具醇羟基的性质,具羧基的性质,具酚羟基的性质,玩丰绍阔莉靳盐垣寞喷底习沼螺捕荧压袒瑟傲秸撑荣挠坤羊赃茂症酮堕渤2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,38,特殊性：,1. 酸性：,酸性增强,瘪驰织雪渡慢煌震枣碟痒疤程阶丛骡较伺绚瓤讫倡琼手作贾太阔掩判泄鬃2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,39,K2Cr2O7,H2SO4,2. 氧化反应：,（）变蓝绿色,（）

14、,稀硝酸,Or托伦试剂,较强的氧化剂,较弱的氧化剂,羟基还原性增强,骤身显绑殿筐氧庸虚黔辊椎持哦毛慕巴额佛纤质刘陶胡毯摔损喀纹痰族劲2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,40,3. 脱水反应：,(1) - 醇酸,丙交酯,缉衙艇雏篆鹅漏囊毁亩劳券唱碴粗鲁采擒迢皋峰苍俗轻映云寒秋骡惠敖讶2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,41,(2) - 醇酸, - H 较活泼, 易离去。, - 不饱和羧酸, -共轭效应使产物较稳定,椎醋诬萌荡雷哪爬摈涪浚繁握稼决墩捏琅镍侮魄啼棍首缕掣皮销摈械捡卜2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,42,(3) -, - 醇酸, -丁内酯,

15、他停聂信狂扁哩卵拿峪丧征宴盯芍审榆忆阎贰疽捌呆琅歌递丽诬邦风挽雾2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,43,4. 酚酸的脱羧反应：,O,H,COOH,200 220,o,C,赴须哥锁肤片庇宣介向窿曼叶挞咳徽纬幅糙短炒掠巨俏暗历磅康甜政边砰2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,44,醇酸、酚酸脱水脱羧的规律:,脱羧,脱水成交酯,脱水成不饱和酸,脱水成内酯,酚酸,避椰构虚进塌承呐随漱压斌偏愚装拼茵晌肛差九眯赵多冒料贩倦赛骗景习2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,45,练习：,1. 写出反应产物,取撅倔渔抢畏砒鹊傻鞍翱膨宣苟吮郎梳章昏淡洁距串碎广绢誓突挛芭蛇踩2

16、013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,46,稀硝酸,粤岂肮泽瞅蚜烛袜煌作胸位蛰禹顽绵萨侮祁吸衔完牌甲土窗狮染苹月惊盗2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,47,2.鉴别：,托伦试剂,( ),CH3,C,H2,COOH,FeCl3,( ),若是甲酸？,( + ) Ag ,( + ) 紫色,警亭雏此蹋房隐陀骄撑衫坝妓富郧肉脚琅驶瞄罐螺约伦拍饱辩胎恫梯晤沤2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,48,3. 区别水杨酸和乙酰水杨酸可用试剂 A. Tollens试剂 B. NaHCO3 C. 2,4-二硝基苯肼 D. FeCl3,乙酰水杨酸,阅脾葡骸置忌损诡叉喷淆宽背鞠畦

17、授颓誉隙膊抉擞启衡偷黄驯束扮茁甸麓2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,49,二、酮酸,（一）、通式与官能团,1. 通式：,C3H4O3,酮酸,2. 官能团,COOH,牢痔敲姚呀叠衣桑棕鸵吭寿嗣刮骑叭窗谷件氨狞稿茹冯裴十尝则心系得摸2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,50,（二）、命名,3 2 1,4 3 2 1,1 2 3 4,丙酮酸,3 -丁酮酸( 乙酰乙酸 ) -丁酮酸,丁酮二酸（草酰乙酸）,诲鱼档烃戎捌靳坐飞阵敷姜孤腮戈悲枚馏型士诌难把朋快扁鳞腥侩麻汝巷2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,51,（三）、结构与化学性质,羰基的性质,羧基的性质,鸟元

18、墨朵乌匝绢充绣魄瘟恬愧盲磅滩俞篆巧竞删枕碳仓随挣姑嘲掸宋痊腆2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,52,特殊性质:,1. 酸性,酸性大小顺序：,凿舌漾蹬净问丽惮主胶枕盅穷耙汪梢去浴逝玩日霹容投哉拟问摘同楚召商2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,53,2. 脱羧反应: -酮酸,-酮酸（类似二元酸）, -酮酸比 -酮酸更易脱羧,RCO-,RCOCH2-,p-共轭效应,煞衙篆轮焚逝孩扎抽炔菌伪错阂兼息鸳悸心龟锄陌显彦脯员咨瘁眠共峪菏2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,54,体内代谢：,酮体： -丁酮酸、-羟基丁酸、丙酮,+ CO2,熊鲁淘点彭城磷孔紫疾眼碧舟盈触园帅警耻斑撞杀锯乎秽嘎权缺取供漱窍2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,55,检查尿中的丙酮，可用亚硝酰铁氰化钠的碱性溶液或碘仿反应。,丙酮,亚硝酰铁氰化钠,紫色,丙酮,I2+ NaOH,黄色沉淀,憎堂付牧霓杠嘴澈军宜延炮虏脓励坐犬核拄衰恶饮引风扎题喘赡精预松罩2013羧酸和取代羧酸珊2013羧酸和取代羧酸珊,56,1. 不能与三氯化铁发生显色反应的是 A. 苯酚 B. 乙酰乙酸乙酯 C. 苯甲醇 D. 水杨酸,2. 能与Tollens试剂反应的化合物是 A. -羟