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文档简介

1、2020/12/6,第十章 电解与极化作用,2020/12/6,第十章 电解与极化作用,10.1 分解电压,10.3 电解时电极上的竞争反应,10.2 极化作用,10.4 金属的电化学腐蚀、防腐与金属的钝化(不要求),10.5 化学电源 (不要求),2020/12/6,10.1 分解电压,在大气压力下于l molm3盐酸溶液中放入两个铂电极,将这两个电极与电源相连接。如图:,分解电压,2020/12/6,10.1 分解电压,理论分解电压 使某电解质溶液能连续不断发生电解时所必须外加的最小电压,在数值上等于该电解池作为可逆电池时的可逆电动势:,2020/12/6,10.2 极化作用,要使电解池顺

2、利地进行连续反应,除了克服作为原电池时的可逆电动势外,还要克服由于极化在阴、阳极上产生的超电势 和 ,以及克服电池电阻所产生的电势降 。这三者的加和就称为实际分解电压。,显然分解电压的数值会随着通入电流强度的增加而增加。,2020/12/6,10.2 极化作用,电流通过电极时,电极电势偏离平衡电极电势的现象称为电极的极化。 超电势 = | 可逆 | (1)浓差极化 以Zn2+的阴极还原为例 在电流通过电极时,Zn2+沉积到电极上,电极附近浓度降低,故 可逆 。搅拌可减小浓差极化。 (2)电化学极化 当电流通过电极时,由电极反应速率的限制,外电源供给的电子,Zn2+来不及还原, 可逆 。,202

3、0/12/6,10.2 极化作用,测定极化曲线的装置,阴极极化曲线,2020/12/6,10.2 极化作用,阴 = 阴,可逆 阴 同样测定阳极化曲线,氢超电势 = a+blgJ 塔费尔公式,阳 = 阳 阳,可逆,阳极极化曲线,2020/12/6,10.2 极化作用,电解池中两电极的极化曲线,阴极曲线,阳极曲线,电解池,2020/12/6,10.2 极化作用,原电池中两电极的极化曲线,原电池,2020/12/6,10.3 电解时电极上的竟争反应,对于在阳极、阴极均有多种反应可以发主的情况下,在电解时,阳极上总是极化电极电势最低的反应优先进行,阴极上总是极化电极电势最高的反应优先进行。,阴 = 阴,可逆 阴 故 阴= 阴,可逆 阴 阳 = 阳 阳,可逆 阳 = 阳,可逆+ 阳,2020/12/6,10.3 电解时电极上的竟争反应,例如:用Zn电解ZnSO4(a=1)溶液,若某电流密度下氢气在Zn上

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