2020届高三化学总复习热点专题突破08物质结构与性质综合题难点突破

1、2020届高三化学总复习热点专题突破08 物质结构与性质综合题难点突破 【要点归纳】 1判断键和键及其个数 共价单键全为键，双键中有一个键和一个键，三键中有一个键和两个键。 2判断中心原子的杂化轨道类型 (1)根据价层电子对数判断 价层电子对数 杂化轨道类型 sp 2s3s4 2sp杂化，中的Csp(2)有机物中、及上的C原子都是原子是 3 杂化。中的杂化，C原子是sp根据等电子原理判断(3) 等电子体不仅结构和性质相似，中心原子的杂化轨道类型也相似。 3判断分子或离子的立体构型 (1)根据价层电子对互斥理论判断。 (2)利用等电子原理判断陌生分子的立体构型。如NO与CO是等电子体，立体构型均

2、为直22线形，NO的结构式也和CO相似，为N=N=O。 22(3)根据中心原子的杂化方式判断，如： 32 杂化，它们均为正四面体结构；的中心原子均为、CCl、CHSOsp4441 2 杂化，这三种物质均为平面结构；中心碳原子均为sp=CHCH、HCHO22 中碳原子、铍原子均为sp杂化，二者均为直线形结构。BeClCHCH、2 4晶体结构中的有关计算 (1)根据晶体晶胞的结构特点确定晶体的化学式) 晶胞中粒子数目的计算(均摊法 个晶胞共用，每个粒子属于该晶胞的部分6注意 当晶胞为六棱柱时，其顶点上的粒子被11 。为，而不是 86，若是分子结构，其化学式由图中所”还是“晶体结构”审题时一定要注意

3、是“分子结构 (即原子个数比可以不约简)。有实际存在的原子个数决定，且原子个数可以不互质晶(求算晶体的密度或晶体晶胞的体积或晶胞参数a(2)根据晶体晶胞的结构特点和有关数据，) 胞边长 对于立方晶胞，可建立如下求算途径： Mn表示n表示密度，N表示阿伏加德罗常数的数值，(得关系式：a表示晶胞边长， 3ANaA 。晶胞所含基本粒子或特定组合的物质的量，1 molM表示摩尔质量) (3)金属晶体中体心立方堆积、面心立方堆积中的几组公式a(设棱长为 a。2面对角线长 3体对角线长a。2 )。a(r体心立方堆积4r为原子半径32a(r为原子半径)面心立方堆积4r。 5“原因解释”型试题解题模型 【专题

4、突破性训练】腈)氧化制得丙烯CHNH工业上以Ni的氧化物作催化剂，将丙烯胺(CH=CH1222=CHCN=CHCN)，再通过电解丙烯腈制己二腈，电解的总化学方程式为4CH(CH22电解 )CN。2HO=O2NC(CH42223 _。_，CH=CHCN(1)PO中碳原子的杂化方式为的立体构型是24 。键数目之比为_CN分子中键与(2)NC(CH)42 。条即可)写出其主要物理性质：_(任意写出2(3)已知KPO是离子晶体，43存在分子内氢键的(4)电解丙烯腈制己二腈的总化学方程式涉及的各元素组成的下列物质中， )。是_(填字母 HO BANH 223 DC 2 )或硬度较大等4 (3)熔融时能导

5、电、熔点较高( 【答案】(1)正四面体形 sp、sp (2)15(4)C 33的立体构型为正四面个氧原子相连，中的磷原子与【解析】 (1)PO没有孤对电子，PO4442。sp、CH的结构简式可以改成=CHCN，其中碳原子的杂化方式有spCH体形；=CHCN22分)CNNC(CH21个键，三键为个键和个键，11(2)单键为键，双键为个键和42是离子晶体，主要物理性质有熔融时能导电、PO。键数目之比为键与子中154(3)K433 熔点较高、硬度较大、易溶于水等。(4)NH存在分子间氢键，A项错误；HO存在分子间氢232 项正确；C项错误；中羟基和醛基距离较近，容易形成分子内氢键，键，B 项错误。中

6、羟基和醛基距离较远，容易形成分子间氢键，D 解答下列问题：2 。)，原因是_(1)Mn、Fe两元素中第三电离能较大的是_(填元素符号 。乙醇的沸点高于相对分子质量比它还大的丁烷，请解释原因：_(2)氢键的键能，但氧元素的简单氢化物常温下为液态HF(3)O的简单氢化物的氢键的键能小于 _HF常温下为气态的原因是。而 ，而氯化铁的熔点仅为282 ，二者熔点存在差异的原因是(4)氯化亚铁的熔点为674 _。却不能与过渡都能与许多过渡金属形成配合物，但NF同主族且相邻，和PPF和NH(5)N333 _。金属形成配合物，其原因是 。HS分子的键角大，原因是_O(6)H分子的键角比22的简单氢化O(7)试

7、从分子的立体构型和原子的电负性、中心原子上的孤电子对等角度解释与 的极性很小的原因：OF_。物结构十分相似的2 _。(8)As的卤化物的熔点如表所示，分析表中卤化物熔点差异的原因： 卤化物 AsBr AsIAsCl33316.2 熔点/ 140.9 31.1 咖啡因是一种中枢神经兴奋剂，其结构简式如图所示。常温下，咖啡因在水中的溶解度为(9) 2 g，加适量水杨酸钠()可使其溶解度增大，其原因可能是_。 4 65的第Mn电子，所以电子，而Fe失去的是3d(1)Mn【答案】 Mn失去的是半充满的3d分子平均O每个H (2)乙醇分子间可形成氢键而丁烷分子间不能形成氢键 (3)三电离能大2氯化亚铁为

8、离子晶体，熔化时需(4)分子平均形成的氢键数目多 形成的氢键数目比每个HF原子电负性强， 要破坏离子键，而氯化铁为分子晶体，熔化时需要破坏分子间作用力(5)F电负性S的小，使其难以提供孤对电子形成配位键 (6)O的原子半径比吸引N原子的电子，O和HS的大，水分子中成键电子对更靠近中心原子，相互排斥作用大，键角大 (7)OF比22中氧原形，但氧与氢的电负性差值大于氧与氟的电负性差值，OF的立体结构相似，同为V2对于组成和结(8)F而产生的极性 O子上有两对孤电子对，抵消了F键中共用电子对偏向咖啡因与水杨酸(9)构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔点越高 钠之间形成了氢键 砷化

9、镓是继硅之后研究最深入、应用最广泛的半导体材料。回答下列问题：3 个未成对电子。基态原子核外有_(1)Ga基态原子核外电子排布式为_，As的电负性由大到小的顺、Se，_Ga、As(2)Ga、As、Se的第一电离能由大到小的顺序是 _。序是 _。(3)比较下列镓的卤化物的熔点和沸点，分析其变化规律及原因： 镓的卤化物 GaIGaBr GaCl 333 熔点/211.5 77.75 122.3 沸点/346 201.2 279 的熔点超过GaF。_可能的原因是1 000 3，草酸根离子中碳原子_所示，其中镓原子的配位数为二水合草酸镓的结构如图(4)1 _的杂化轨道类型为。5 ，砷化镓晶体的密度为0

10、.565 nm砷化镓的立方晶胞结构如图2所示，晶胞参数为a(5)3 。设N为阿伏加德罗常数的值，列出计算式即可_ gcm)(A11023 4s 4p【答案】 (1)Ar3dSeAsGa (2)AsSeGa 的熔、沸点依次升高，原因是它们均为分子晶体，相对分子质量依次、GaI(3)GaCl、GaBr333 GaF是离子晶体增大 32 sp(4)4 1454 (5) 37N10?0.565A1210号元素，333d。4sAs4p是第【解析】 (1)Ga是第31号元素，其核外电子排布式为Ar3210同周期由左向(2)3个未成对电子。4p，所以其4p其核外电子排布式为Ar3d能级上有4s故第一电离能反

11、常高，能级是半充满稳定结构，的p右元素的第一电离能逐渐增大，但是As。同周期元素由左向右电负性增大，所以电负性顺序为AsSeGa故第一电离能的顺序为由表格中数据可知三种化合物的熔、沸点较低，可判断三种化合物均为分子(3)SeAsGa。沸点越高。熔、相对分子质量越大，分子间作用力越大，晶体，对结构相似的分子晶体而言，不可能是的熔点差异比较显著，故GaF、GaBr、GaCl000 GaF的熔点超过1 ，与GaI33333。草酸根离个氧相连，所以配位数为41知，每个镓与4(4)分子晶体，而是离子晶体。由图26个顶点和8晶胞中Ga子中的碳原子，形成了一个碳氧双键，所以是sp原子位于杂化。(5)1454

12、11。g所以晶胞质量为 个，As都在晶胞内也有4个，个面心，所以Ga有864 N82A7，晶胞体积为边长的立方，晶胞质量除以晶胞体积得10cm 晶胞边长为0.565 nm0.56514543 gcm。到晶胞密度，所以晶体的密度为 37N?10?0.565A 等元素组成的新型材料有着广泛的用途，回答下列问题：Cl、Ni、4由PS、的第一电离能由大到小的Cl、S、P_(1)基态氯原子核外电子占有的原子轨道数为个， 。顺序为_6 _。(2)SCl分子中的中心原子杂化轨道类型是_，该分子的立体构型为2键的个键与能形成配合物Ni(CO)，该分子中(3)PHCl的电子式为_，Ni与CO44 _。数比为22

13、66 pmNi所示)相同，其中Mg的离子半径分别为和MgO(4)已知与NiO的晶体结构(如图1 。理由是)NiO，_MgO_(填“”“PS 1 1(3)22 的晶格能比MgNiO的半径比Ni的大的小，MgO(4) 11) ，(5)(1 22325(6) 2Na2A56222能级有ps1s2s能级有2p13s个原子轨道，3p， 【解析】(1)基态氯原子的电子排布式是个原子轨道；同周期元素第一电离能从93个原子轨道，所以基态氯原子的核外电子共占据具有额外稳定性，轨道为半充满状态，第一电离能排序时，磷原子的2p左到右有增大的趋势，的第一电离能由大到小的顺序S、Cl第一电离能较高，高于硫原子而低于氯原子，所以P、13杂化方式，中心原子硫4，采取sp2)中硫原子的杂化轨道数为ClPS为。(2)SCl(6 22是离PH，结构类似于形。对孤电子对，所以该分子的立体构型为原子有2V(3)PHNHCl4447 21键和个子化合物，故其电子式为；每个CO分子内含有键的个数比所以CO个键，而每个分子同时又通过1个配位键与Ni原子连接，键和22的小，的半径比Mg11。(4)离子晶体结构相同时，离子半径越小，离子键越强，Ni为题中