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文档简介
1、化学 化学反应原理综合考查的专项培优 易错 难题练习题含详细答案一、化学反应原理综合考查1 中国是世界上最大的钨储藏国,超细钨粉是生产硬质合金所必须的原料。( 1)工业上可以采用铝热还原法生产钨铁合金,已知:wo3(s)+2al(s)=w(s)+al2o3(s) ?h1 3fe3o4(s)+8al(s)=9fe(s)+4al2o3(s) ?h2则四氧化三铁与钨反应的热化学方程式为_(反应热写为 ?h3 并用含 h1、 ah2 的代数式表示);在反应中若有0.1molfe3o4 参加反应,则转移电子_mol 。(2)自然界中钨主要存在于黑钨矿中(主要成分是铁和锰的钨酸盐),从中制备出黄钨(wo3
2、)后再用 h2 逐级还原: wo3 wo2.90 wo2.72 wo2w,总反应为3h2(g)+wo3(s)?w(s)+3h2o(g) ?h,实验测得一定条件下平衡时h2 的体积分数曲线如图所示:由图可知,该反应的?h_(填 “或”“”“或 bd 75% 27 加快氢气的流速可以脱除氢气中的水蒸汽,提高钨的产率【解析】【分析】【详解】( 1) wo3(s)+2al(s)=w(s)+al2o3(s) ?h1 3fe3o4(s)+8al(s)=9fe(s)+4al2o3(s) ?h2由盖斯定律:-4,则四氧化三铁与钨反应的热化学方程式为3fe3o4(s) 4w(s)=9fe(s)4wo 3(s)
3、h3=h2-4h1(反应热写为 ?h3 并用含 h1、 ah2 的代数式表示 );在反应中若有 0.1molfe3 4参加反应,则转移电子83 4o 3 0.1mol=0.8mol。故答案为: 3fe o (s)34w(s)=9fe(s) 4wo3(s) h3=h2-4h1; 0.8;( 2)由图可知, 3h2 (g)+wo3(s) ? w(s)+3h2o(g) 随温度升高,氢气的体积分数减小,平衡正向进行,正向为吸热反应,该反应的?h0; a 点要达平衡状态,氢的体积分数要减小,反应正向进行,a 点处的 v 正 v 逆 。故答案为:; ;如果上述反应在体积不变的密闭容器中达到平衡,a氢气消耗
4、的速率与水消耗的速率相等, v 正 (h2)=v 逆 (h2o),故 a 正确;b wo3 是固体,加入 wo3,则 h2 的转化率不变,故 b 错误;c反应前后气体的质量不同,容器内气体的密度不变时,一定达到平衡状态,故c 正确;d反应前后气体的体积不变,容器内压强不变时,不一定达到平衡状态,故d 错误;故答案为:bd;由图可知900k, m点时氢气的体积分数为25%,设氢气的起始量为3mol ,转化率为x,氢气的变化量为3xmol,列出三段式:3h 2 gwo3 s ? w s3h 2o g开始30转化3x3x平衡3 3x3x则有 3 3x 100% 25% , x=0.75,氢气的平衡转
5、化率为75%;3平衡常数可用平衡分压代替平衡浓度计算,气体分压=气体总压 物质的量分数。水蒸汽的分压为 p 总0.75,氢气的分压为 p 总 0.25, kp (900k)=0.753=33=27。故答案为: 75%;30.2527;在高温下,氧化钨会与水蒸气反应生成一种挥发性极强的水钨化合物wo2(oh)2,因此在反应中要适当加快氢气的流速,原因是加快氢气的流速可以脱除氢气中的水蒸汽,提高钨的产率。故答案为:加快氢气的流速可以脱除氢气中的水蒸汽,提高钨的产率。【点睛】本题考查化学平衡的计算,把握盖斯定律计算焓变、化学平衡三段法、转化率及kp 的计算为解答的关键,侧重分析与应用能力的考查,综合
6、性较强,难点(2)列出三段式,利用 kp 的定义进行计算。2(1)so2 的排放主要来自于煤的燃烧,工业上常用氨水吸收法处理尾气中的so2。已知吸收过程中相关反应的热化学方程式如下:so2(g)+nh3h2o(aq)=nh4hso3(aq)1=ahkj/mol ;nh3h2o(aq)+ nh4hso3(aq)=(nh4)2 so3(ag)+h2o(l)2=bhkj/mol ; 2(nh4)2so3(aq)+o2(g)=2(nh4)2so4(aq)3=chkj/mol。则反应 2so2(g)+4nh3 h2 o(aq)+o2(g)=2(nh4)2so4(aq)+2h2o(l)的h=_kj/mol
7、 。(2)so2 是形成酸雨的主要污染物,燃煤脱硫原理为2cao(s)+2so(g)+o2(g)? 2caso4(s)。向10l 恒温恒容密闭容器中加入3mol cao,并通入 2mol so2和 lmol o 2 发生上述反应, 2min时达平衡,此时caso为1.8mol0 2min内,用so2表示的该反应的速率v(so2)=_,4。 ?其他条件保持不变,若上述反应在恒压条件下进行,达到平衡时so2 的转化率 _(填 “增” “ ” “”)大 、 减小 或 不变 。(3)no 的排放主要来自于汽车尾气,净化原理为:2no(g)+2co(g)? n2(g)+2co2(g)h=-746.8kj
8、/mol。实验测得, v222正 =k 正 c(no) c(co), v 逆 =k 逆 c(n2) c(co2 )(k 正 、 k 逆为速率常数,只与温度有关 )。达到平衡后,仅升高温度,k 正 增大的倍数 _(填 “”“或或”“ ”“或,” “,” “=”)。若此反应在a 点时已达平衡状态,a 点的转化率比c 点高的原因是_。c 点时该反应的平衡常数k _。【答案】加入催化剂abb处反应温度高,则反应速率快,反应相同时间生成的甲醇多,体积分数大abc反应i该反应为放热反应,温度升高,平衡逆向16移动3【解析】【分析】【详解】(1)反应路径发生了变化,活化能下降,应为加入催化剂;反应发生后,气
9、体物质的量减小,熵值减小,所以s0;(2)2molh 2 完全反应释放的热量是91kj,现在反应达平衡后只释放了45.5kj 的热量,所以h 消耗 1mol ,转化率为 50%,化学方程式为co(g)+2h(g)ch oh(g),平衡时三种物质23co、 h 、 ch oh 的浓度分别为0.25mol/l 、 0.5mol/l 、 0.25mol/l ,平衡常数23c(ch 3oh)0.25k= c(co)c2 (h 2 ) =0.250.52=4;三种物质都加入1mol 后,c(ch 3 oh)0.75=1v 逆 ;qc=c2(h 2 )=12c(co)0.75(3)a压缩容器体积,平衡正向
10、移动,甲醇产率增大,a 符合题意;b将 ch oh(g)从体系中分离,平衡正向移动,甲醇产率增大,b 符合题意;3c恒容条件下充入he,各物质浓度不变,对平衡无影响,c 不合题意;d恒压条件下再充入10molco 和 20molh2,达到平衡时,各物质浓度不变,甲醇的产率不变, d 不合题意;答案为: ab;(4)反应开始 5min 后, a 中温度比 b 中低,反应速率比b 中慢,生成甲醇的量少,体积分数小,所以, b 中甲醇体积分数大于a 中的原因是 b 处反应温度高,则反应速率快,反应相同时间生成的甲醇多,体积分数大;比较b、 c 两点甲醇的体积分数,可得出hbc。答案为: b 处反应温
11、度高,则反应速率快,反应相同时间生成的甲醇多,体积分数大;abc;(5)在低温时,相同温度、相同时间内反应i 转化率最高,所以催化剂效果最好的是反应i;b 点尚未达到平衡状态,从催化剂效果更好的反应ii 和 iii 可知, b 点反应仍正向进行,所以 正逆 ;c 点温度更高,比a 提前达到平衡状态,所以a、 c 两点均是平衡点。从a、c 点的比较可以看出,温度升高 co2 的转化率减小,平衡逆向移动,所以正反应为放热反应,从而得出原因是:该反应为放热反应,温度升高,平衡逆向移动;利用三段式,可以建立以下关系:co 2 (g)3h 2 (g) ?ch 3oh(g)h 2 o(g)起始量 (mol
12、/l)0.51.5001111变化量 (mol/l)3331111平衡量 (mol/l)2336111633k= 11=。33()626 煤燃烧排放的烟气含有 so2 和 nox,大量排放烟气形成酸雨、污染大气,因此对烟气进行脱硫、脱硝,对环境保护有重要意义。回答下列问题:.利用 co 脱硫(1)工业生产可利用co 气体从燃煤烟气中脱硫,则25时 co 从燃煤烟气中脱硫的热化学方程式 2co(g)so22(g)? 2co (g)s(s)的焓变 h _ 。 25, 100kpa 时,由元素最稳定的单质生成1mol 纯化合物时的反应热称为标准摩尔生成焓,已知一些物质的“标准摩尔生成焓 ”如下表所示
13、:物质co(g)co22(g)so (g)标准摩尔生成焓-110.5-393.5-296.8? fhm(25 )/kj?mol -1(2)在模拟脱硫的实验中,向多个相同的体积恒为2l 的密闭容器中分别通入2.2mol co和1mol so2 气体,在不同条件下进行反应,体系总压强随时间的变化如图所示。在实验 b 中, 40 min 达到平衡,则0 40 min 用 so2 表示的平均反应速率v(so2 )_。与实验 a 相比,实验 b 可能改变的条件为_ ,实验 c 可能改变的条件为_。.利用 nh3 脱硝(3)在一定条件下,用nh3 消除 no 污染的反应原理为:4nh3(g) 6no(g)
14、? 5n2(g)21。在刚性容器中, nh3与 no 的物质的量之比分别为x、 y、6h o(l) h 1807.98kj molz(其中 xyz),在不同温度条件下,得到no 脱除率 (即 no 转化率 )曲线如图所示。nh3 与 no 的物质的量之比为 x 时对应的曲线为_( 填 “ a”“或“b”c。”)各曲线中 no 脱除率均先升高后降低的原因为_。 900条件下,设 z 2 ,初始压强 p0,则 4nh3(g) 6no(g)?5n2(g)6h2o(l)的平衡常数3kp _( 列出计算式即可)。 .利用 nacio2 脱硫脱硝(4)利用 naclo2 的碱性溶液可吸收 so2 和 no
15、2(物质的量之比为1:1)的混合气体,自身转化为nacl,则反应的离子方程式为 _。【答案】 -269.2kj mol -10.01mol l-1min -1加入催化剂升高温度c 温度低于 900时,反应速率较慢,随着温度升高反应速率加快,no 脱出率逐渐升高,温度高于900 ,反应达到平衡状态,反应的h0,继续升高温度,平衡向左移动,no 脱出率又下降50.3750.375p 0或-2-0.1p040.15p060.14 0.156 p053clo2 +4so2+4no2+12oh =3cl+4so +4no3+6h2o【解析】【分析】【详解】(1)根据 “标准摩尔生成焓”的定义可得:1垐?
16、-1 c s +o 2ggt h m1 =-110.5kj gmol噲? co21垐?-1 c s +o 2ggt h m 2 =-393.5kj gmol噲? co221垐?-1 s s +o 2ggt h m3 =-296.8kj gmol噲? so22再根据盖斯定律2(反应 -反应 )-反应可得到2co(g) so2(g)?2co(g) s(s),则, co脱硫反应 2co(g)so2(g)?2co2(g) s(s)的焓变h=2t h m 2-t h m1-t h m3=2-393.5kj mol -1 -110.5kj mol -1-296.8kj mol -1=-269.2kj mo
17、l -1gggg,故答案为: -269.2kj mol -1 ;(2)结合题干信息,列三段式有:2co gso2 g垐 ?2co2 gs s噲 ?初始2.2100转化2xx2xx末态2.2-2x1-x2xx则 2.2-2x+1-x+2x1200.8mol,解得 x=0.8,则2l=0.01molgl-1gmin-1 ,故答2.2+1260v so2 =40min-1min-1;案为 0.010.01mol l与实验 a 相比,实验 b 达到的平衡状态不变且所需时间缩短,改变的条件应为加入了催化剂,与实验 a 相比,实验 c 达到平衡状态改变且所需时间缩短,可能是增大压强或升高温度,联系反应特点
18、,若是增大压强,平衡向右移动,向右反应的程度应增大,与图像不符,若是升高温度,平衡向左移动,与图像相符,故答案为:加入催化剂;升高温度;(3) nh3 和 no 的物质的量之比越大,no 的脱出率月啊,则相同温度下,不同nh3、 no物质的量之比对应no 的脱出率: xyz,则 x 对应曲线c, y 对应曲线b, z 对应曲线a,故答案为: c;no 的脱出率会受到速率、平衡移动等因素的影响,温度低于900 时,反应速率较慢,随着温度升高反应速率加快,no 脱出率逐渐升高,温度高于900 ,反应达到平衡状态,反应的h0,继续升高温度,平衡向左移动,no 脱出率又下降,故答案为:温度低于900时
19、,反应速率较慢,随着温度升高反应速率加快,no 脱出率逐渐升高,温度高于900,反应达到平衡状态,反应的h0,继续升高温度,平衡向左移动,no 脱出率又下降;压强为 p0,根据曲线 a 上 nh3 与 no 的物质的量之比为z= 2 ,则 nh3的分压为 0.4p0,30no 的分压为 0.6p ,列三段式有:4nh 3 g6no g垐 ?5n 2g6h 2 o l噲 ?起始0.4p00.6p00转化0.3p00.45p00.375p0平衡0.1p00.15p00.375p0p5n 250.3750.375p0或则反应的平衡常数k pgp6no0.1p 00.15p0,p4 nh 3460.1
20、4 0.15 6p0550.3750.375p 0或故答案为:466 5;0.1p00.15p00.14 0.15 p0(4)在碱性环境下,2-氧化等物质的量的so222-变为 cl-, so242-, no2clo和 no ,clo变为 so变为 no3-,利用氧化还原反应规律进行配平,可得离子反应方程式3clo2-2-+4so2+4no2+12oh =3cl+4so4+4no3+6h2o,故答案为: 3clo2 +4so2+4no2+12oh =3cl2-+4so4+4no3 +6h2o。7 碳酸亚铁( feco3)是菱铁矿的主要成分,将其隔绝空气加热到200 开始分解为feo和 co2,
21、若将其在空气中高温煅烧则生成fe2o3。( 1)已知 25 、 101 kpa 时:c( s) o2( g) =co2(g)h 393 kj mol 1铁及其化合物反应的焓变示意图如图:请写出 feco3在空气中煅烧生成fe2o3 的热化学方程式: _。(2)据报道,一定条件下fe2o3 可被甲烷还原为 “纳米级 ”的金属铁。其化学方程式为fe2 o3 s3ch4 g垐 ? 2fe( s) 3co( g) 6h2gh( )() 噲?( )反应在 3 l 的密闭容器中进行, 2 min 后达到平衡,测得fe2o3 在反应中质量减少 4.8 g,则该段时间内用 h2 表示该反应的平均反应速率为_。将一定量的fe2o3( s)和 ch4( g )置于恒温恒容密闭容器中,在一定条件下反应,能说明反应达到平衡状态的是 _。a co和 h2 的物质的量之比为12b 混合气体的密度不再改变c 铁的物质的量不再改变d v 正 ( co) 2v 逆 ( h2 )在容积均为 v l 的、三个相同的密闭容器中加入足量“纳米级 ”的金属铁,然后分别充入 a mol co 和2a mol h2,三个容器的反
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