镧系元素和锕系元素

1、镧系元素和锕系元素,15 种镧系元素 ( 用 Ln 表示 )， 加上钪 ( Sc ) 和钇 ( Y )，共 17 种元素，称为稀土元素，用 RE 表示,La Ce Pr Nd Pm Sm Eu 鑭 铈 镨 釹 鉕 钐 铕 称为铈组稀土或轻稀土,Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Sc Y 钆 铽 镝 钬 铒 铥 镱 镥 钪 钇 称为钇组稀土或重稀土,稀土元素：稀，稀少；土，IIIB 族,其实，有的稀土元素并不见得 “稀少”，Ce 比 Sn 多；Y、Nd、La 比 Pb 多；极少的 Tm 尚比 Ag 多,独居石是最重要的稀土磷酸盐矿物,我国的稀土储量占世界第一位,含量高的稀土矿物有数

2、十种，其中磷酸盐矿物居多,稀土元素的分布分散，性质相似，提取与分离困难，因此，系统研究较晚,锕系元素都具有放射性,超铀元素均由人工核反应合成,钍和铀发现最早，地壳中储量较多,Ac Th Pa U Np Pu Am Cm 锕 钍 镤 铀 镎 钚 镅 锔 Bk Cf Es Fm Md No Lr 锫 锎 锿 镄 钔 锘 铹,24 1 镧系元素,24 1 1 镧系元素的性质,1 金属单质,颜色浅，有金属光泽，软，延展性好,化学性质活泼，次于 IA 和 IIA 族元素，比金属铝活泼,稀土元素中，金属活性最强的是 La,2 镧系化合物的颜色,ff 跃迁引起,f x 和 f 14-x 电子构型的离子具有相

3、同或相近的颜色,高氧化态的金属因电荷跃迁而显色，如Ce4+(4f0)的橙红色,玻璃中掺有少许稀土离子，可具有特殊性能及颜色。如掺有 Nd2O3 显红色，掺有 Pr2O3 显绿色,例如：Ce3+ 和 Yb3+ 无色； Pr3+ 和 Tm3+ 绿色,3 镧系化合物的发光,物质的发光：物质受到外界能量的激发，其电子从基态跃迁到激发态，当电子由激发态返回较低能级时，发射出不同波长的光,根据外界的激发能量不同，有光致发光，阴极射线发光，电致发光，X 射线发光,荧光”：若激发停止发光也立刻停止， “磷光”：若激发停止发光继续存留,含稀土元素的发光材料已得到应用,上转换材料：稀土磷光材料中 ，发射光频率高于

4、激发光的频率。如：YF3NaLa(WO4)2 和 -NaYF4 做基质，掺 Eu3 和 Yb3 分别做激活剂和敏化剂,稀土材料的“上转换”功能在日常生活与军事上得到应用,如荧光灯：基质是磷灰石，掺Sb3发蓝光，掺Eu2发桔黄色光，两者均掺得近似于日光的白光,如彩电：高级三基色灯中的三基色荧光粉是含有稀土金属离子的物质,24 1 2 镧系元素的重要化合物,1 氧化物和氢氧化物,1）+3价氧化态,Ln2O3 难溶于水，易溶于酸，经过灼烧仍溶于强酸，与 Al2O3 不同,Ln(OH)3 的碱性介于 Ca(OH)2 和 Al(OH)3 之间，随着原子序数的递增而减弱。均难溶于水,4 价的 Ce ( I

5、V ) 具有强氧化性 Ce4+ + e Ce3+ = 1.61 V CeO2 + 4 H+ + e Ce3+ + 2 H2O = 1.26 V,2） 其它氧化态,稀土的主要氧化数为 + 3，也有 + 2 和 + 4 价,空气中加热镧系金属，Ce 生成 CeO2 ，Pr 生成 Pr6O11，Tb 生成 Tb4O7,Ln2+ 与 IIA 的 M2+ 性质相似，尤其和 Sr2+ 性质相似,Sm2+，Yb2+ 在碱性溶液中易被氧化；但 Eu(II) 较稳定，以 EuCl2 2 H2O 形式稳定存在,若溶液中有 Ln2+ 和 Sr2+，加入 SO42，在形成 SrSO4 沉淀的同时，会得到 Ln 和 S

6、r 的共同沉淀，得到的晶体为异质同晶,2 稀土盐类,1) 卤化物,镧系金属氢氧化物、氧化物、碳酸盐中加盐酸均可得到氯化物,镧系元素的水合氯化物受热脱水时发生水解,制备无水氯化物需要HCl气氛的保护,2) 草酸盐,难溶于水、稀酸，可将镧系金属离子与其它金属分离,向硝酸盐或氯化物的溶液中加 6 mol dm3 硝酸和草酸，可得到草酸盐沉淀,纯无水盐可采用氧化物 Ln2O3 氯化的方法，并加入些碳粉制备,Ln2O3 + 3C + 3Cl2 2 LnCl3 + 3CO,3 配位化合物,镧系元素生成配合物的能力小于过渡元素，但大于碱土金属,Ln3+ 离子属于硬酸，易于同硬碱中的氟、氧等配位原子成键,在适

7、当极性的非水溶剂中，可合成含氮配位化合物,Ln3+ 离子与配体之间的相互结合以静电作用为主， 配位数一般较大,24 2 2 锕系元素重要单质和化合物,1 铀及其化合物,铀 银灰色活泼金属。空气中易被氧化而变黑，密度大，与金相近。能溶于酸，能与许多非金属单质直接化合。空气中微微受热即燃烧，粉末状的铀在空气中甚至能自燃,铀的氧化物,U3O8：存在于沥青铀矿中，暗绿色，难溶于水,UO2： 棕黑色，难溶于水，酸；高温时可被氧化成U3O8,铀的卤化物,UO3： 橙黄色；两性,一般都有颜色，UF6 特殊,6 是铀最稳定的价态,溶于 NaOH 可析出黄色的重铀酸钠 Na2U2O7 6H2O 。加热脱水后，无

8、水盐称铀黄,UF6：无色晶体，八面体构型；干燥空气中稳定，遇水气立即水解,基于 238UF6 和 235UF6 蒸气扩散速度的差别，可将 235U 从丰度为99的 238UF6 中分离出来，用于原子能开发,UCl6：八面体结构；其它卤化物为聚合物，且具有高配位数,2 钍及其化合物,钍 银白色活泼金属,ThO2,在浓硝酸中钝化,Th(NO3)4 重要的试剂,Th 受中子照射后转化成核裂变材料，所以钍可用于原子能开发,Th4+ 易水解；易形成配位数高的配合物，配位数可达12,熔点最高的氧化物（ mp 3660 K ）；最好的溶剂是HNO3HF 的混合酸,800 K 下加热草酸钍，可得到能溶于酸质的 ThO2,1 核裂变和核聚变,核裂变：重核受粒子轰击分裂为两个碎片（新核）的核反应,原子弹,用中子轰击铀核，使之分裂。同时，射出的中子导致其它核的裂变，从而导致一系列的爆炸性的链式核裂变反应，释放巨大的能量,24 2 3 超铀元素与核化学,因不受临界体积的限制，氢弹的爆炸力可能比原子弹大千百倍,利用裂变爆炸所造成的极高温度，使内部的轻原子核发生剧烈而不可控制的聚变反应,核聚变：较轻原子核聚合为较重的原子核并放出巨大能量的过程称为,氢弹,裂变材料的质量的需要小于临界质量。使用时将两块合并成一块,2 人造