完整版)年产量30万吨液氨脱硫工段工艺设计毕业设计

1、年产量 30 万吨液氨脱硫工段工艺设计The Process Design of Ammonia DesulfurizationSection For 300000 tons per year目录摘要： Abstract 引 言 第一章 概 述 1.1 半水煤气净化的现状 1.2 栲胶的认识 1.3 栲胶法脱硫的优缺点 1.3.1优点 1.3.2缺点 1.3.3 硫化物对作为原料气生产工艺过程的危害 1.3.4 半水煤气脱硫系统的正常开车操作要点 1.3.5 脱硫后硫化氢含量高的主要原因 1.3.6 脱硫后硫化氢含量高的处理方法 第二章 生产流程说明 2.1 反应机理 2.2 主要操作条件 2

2、.3 工艺流程 2.4 主要设备介绍 2.4.1 脱硫塔 2.4.2 氧化槽 2.4.3 反应槽 2.4.4 贫液泵 2.4.5 硫泡沫槽 2.4.6 过滤器 2.4.7 熔硫釜 第三章 工艺计算 3.1 物料衡算 3.1.1 基础数据 3.1.2 计算原料气的体积及流量 3.2 热量衡算（以 0C为计算基准） 3.2.1 基础数据 3.2.2 换热器热量衡算 3.2.3 熔硫釜热量衡算 第四章 主要设备的工艺尺寸和选型 4.1 填料脱硫塔设计计算 4.1.1 塔径的确定 4.1.2填料层高度计算 4.1.3 压降的计算 4.2 辅助设备的计算选型 4.2.1 液体分布装置（喷淋装置） 4.2

3、.2 液体再分布器 4.2.3 填料支承板 4.2.4封头 4.2.5裙座 4.2.6 人孔，手孔 第五章 机械强度校核计算 5.1 壁厚的计算 5.1.1 塔体壁厚 5.1.2 封头壁厚 5.2 机械强度的校核 5.2.1 质量载荷 第六章 设计结果 致 谢 参考文献 附录年产量 30 万吨液氨脱硫工段工艺设计摘要 ：本设计对半水煤气净化脱硫工艺进行了设计计算，着重设计计算了 脱硫过程的物料衡算，热量衡算，脱硫塔尺寸的计算及辅助设备的选取， 并对主要设备进行了机械强度校核。本设计采用栲胶法脱除半水煤气中的 硫化氢，设计中进入脱硫塔气体中的 H2S含量为2.4gm3,净化后H2S含量为0.05

4、 gm3。在进行物料衡算时，由ii5463.685nf of AmmoniaDesulfurization Section For 300000 tons per yearAbstract： The design calculation in design of coke oven gas purification desulfurization technology, focus on design calculation of the desulfurization process of key equipment, including material balance, and sele

5、ction of ancillary equipment, and probes into the main equipment mechanical intensity. The material balance the extract method, removing the sulfide in coke oven gas desulfurization tower in the design of 2HS in33the gas content is 2.4 gm, after purifying H 2S content is 0.05 gm. When3carries on the

6、 material balance, by 115463.685m tower, the calculated amount of desulfurization is 271.35kg liquid circulation volume of32420.04m the ; The is 2420.04 Kg.Intensity tower body wall thickness is 12 mm, the is to draw two pictures, were packed tower equipment, process flow diagram.Keywords: extract m

7、ethod; coke oven gas; process calculation引言半水煤气中硫化物按其化合态可分为两类：无机硫化物，主要是硫化氢（H2S）,有机硫化物，如二硫化碳（），硫氧化碳（COS）,硫醇（）和 噻吩（）等。有机硫化物在温度下进行变换时，几乎全部转化为硫化氢。 所以煤气中硫化氢所含的硫约占煤气中硫总量的90% 以上， 因此，煤气脱硫主要是指脱除煤气中的硫化氢， 半水煤气中含硫化氢815gm3,此外还 含0.51.5gm3氰化氢。硫化氢在常温下是一种带刺鼻臭味的无色气体， 其密度为 1.539kgm3。 硫化氢及其燃烧产物二氧化硫 （）对人体均有毒性， 在空气中含有 0.

8、1%的 硫化氢就能致命。煤气中硫化氢的存在会严重腐蚀输气管道和设备，如果 将煤气用做各种化工原料气，如合成氨原料气时，往往硫化物会使催化剂 中毒，增加液态溶剂的黏度，影响产品的质量等。因此，必须进行煤气的 脱硫。第一章 概 述1.1 半水煤气净化的现状煤气的脱硫方法从总体上来分有两种：热煤气脱硫和冷煤气脱硫。在 我国，热煤气脱硫现在仍处于试验研究阶段，还有待于进一步完善，而冷 煤气脱硫是比较成熟的技术，其脱硫方法也很多。冷煤气脱硫大体上可分 为干法脱硫和湿法脱硫两种方法，干法脱硫以氧化铁法和活性炭法应用较 广，而湿法脱硫以砷碱法、 ADA 、改良 ADA 和栲胶法颇具代表性。湿法脱硫可以处理含

9、硫量高的煤气，脱硫剂是便于输送的液体物料， 可以再生，且可以回收有价值的元素硫， 从而构成一个连续脱硫循环系统。 现在工艺上应用较多的湿法脱硫有氨水催化法、 改良蒽醌二磺酸法 （A.D.A 法）及有机胺法。其中改良蒽醌二磺酸法的脱除效率高，应用更为广泛。 但此法在操作中易发生堵塞， 而且药品价格昂贵， 近几年来，在改良 A.D.A 的基础上开发的栲胶法克服了这两项缺点。它是以纯碱作为吸收剂，以栲 胶为载氧体，以为氧化剂。基于此，在半水煤气脱硫工艺的设计中我采用 湿式栲胶法脱硫工艺。1.2 栲胶的认识栲胶是由植物的皮，果，茎及叶的萃取液熬制而成的。其主要成分为 丹宁，约占 66% ，以栲胶来配制

10、脱硫液效果最佳。栲胶的主要成分为多种 水解丹宁，是有许多结构相似的酚类衍生物所组成的多酚基化合物，由于 其含有许多活泼的烃基，所以具有很强的吸氧能力，在脱硫过程中起着载 氧的作用。碱性栲胶脱硫液是由栲胶，碳酸钠及偏钒酸钠等主要成分构成 的水溶液。栲胶水溶液在空气中易被氧化，即丹宁中较活泼的羟基易被空 气中的氧氧化，生成醌态化合物。特别是当溶液的 PH 值大于 9 的时候， 丹宁的氧化特别显著。 由于栲胶水溶液在较高浓度时成为典型的胶体溶液， 并且在较低温度时容易出现及沉淀，因此在配制脱硫液前必须对栲胶水溶 液进行熟化预处理。即将含栲胶2033gl, Na2CO3380133gl的栲胶谁溶 液直

11、接通蒸汽与空气，在8090C的条件下氧化1024h，破坏其胶性。 然后加及软水或稀氨水, 配制成含栲胶 1.02.6gl, Na2CO3 22.3gl, 3.24 gl, 2 2.5gl 脱硫液，送入脱硫液储存槽，稀释后使用。脱硫过程中，酚类物质经空气再生氧化成醌态，因其具有较高电位， 故能将低价钒氧化成高价钒，进而使吸收在溶液中的硫氢根氧化、析出单 质硫。同时丹宁能与多种金属离子（如钒、铬、铝等）形成水溶性络合物； 在碱性溶液中丹宁能用与铁、铜反应并在其材料表面形成丹宁酸性薄膜， 因而具有防腐蚀作用。由于栲胶水溶液是胶体溶液，在将其配制成脱硫液之前，必须对其进 行预处理，以消除共胶体性和发泡

12、性， 并使其由酚态结构氧化成醌态结构， 这样脱硫溶液才具有活性。在栲胶溶液氧化过程中，伴随着吸光性能的变 化。当溶液充分氧化后，其消光值则会稳定在某一数值附近，这种溶液就 能满足脱硫要求。 将纯碱溶液用蒸汽加热， 通入空气氧化，并维持温度 80 90C,恒温10h以上，让丹宁物质发生降解反应，大分子变小，表面活性 物质变成非表面活性物质，达到预处理目的。1.3 栲胶法脱硫的优缺点1.3.1 优点栲胶法脱硫是目前工业化生产中应用较多的湿式脱硫方法，它本身有 许多优越之处，但是与此同时，也存在着许多的不足。栲胶是聚酚类（丹宁）物质，可替代 ADA 作为载氧体，价格低廉， 栲胶本身还是良好的络合剂，

13、不需要添加酒石酸钾钠的络合剂。此法的吸 收效果与 ADA 相近，且具有不容易堵塞脱硫塔填料，栲胶资源丰富，价 格便宜以及脱硫液活性好，性能稳定，腐蚀性小等优点。此外，脱硫效率 大于98%，所析出的硫容易浮选和分离。栲胶法脱硫整个脱硫和再生过程 为连续在线过程，脱硫与再生同时进行，不需要设置备用脱硫塔。煤气脱 硫净化程度可以根据企业需要，通过调整溶液配比调整，适时加以控制， 净化后煤气中 H2S 含量稳定。（ 1）栲胶资源丰富、价格低廉、无毒性、脱硫溶液成本低，因而操作费用 要改良 ADA 法低。（2）脱硫溶液的活性好、性能稳定、腐蚀性小。栲胶本身既是氧化剂，又 是钒的络合剂，脱硫溶液的组成比改

14、良 ADA 法简单，且脱硫过程没 有硫磺堵塔问题。（3）脱硫效率大于 98%，所析出的硫容易浮选和分离。（4）栲胶法脱硫整个脱硫和再生过程为连续在线过程， 脱硫与再生同时进 行，不需要设置备用脱硫塔。（ 5）煤气脱硫净化程度可以根据企业需要， 通过调整溶液配比调整， 适时 加以控制，净化后煤气中 H2S 含量稳定。1.3.2 缺点（1）配制脱硫液和往系统中补加时都要经过加热溶化制备过程。（2）设备较多，工艺操作也较复杂，设备投资较大。1.3.3 硫化物对作为原料气生产工艺过程的危害（ 1）对催化剂的危害 硫使甲烷化催化剂，高（中）温变换催化剂，甲醇 合成催化剂何氨合成催化剂的主要毒物之一， 能

15、使它们的活性和寿命 降低；（ 2）对产品质量的危害 碳铵生产过程中，当变换气中硫化氢含量高时， 在碳化母液中积累增高。 使母液粘度增大， 碳铵结晶变油， 不仅造成 分离困难，同时，由于生成 FeS 沉淀致使碳铵颜色变黑；（ 3）在尿素生产过程中， 硫化氢进入尿素合成塔时会生成硫脲， 污染尿素 产品，降低产品质量；（ 4）对铜洗操作的危害 铜氨液吸收硫化氢生成 CuS 沉淀，这种沉淀物 颗粒很细，悬浮在溶液中导致溶液粘度增大， 发泡性增强，铜耗上升， 破坏铜洗系统的正常运行；（ 5）对金属腐蚀 硫化氢能使碳钢设备及管线发生失重腐蚀，应力腐蚀， 氢脆和氢鼓泡，使设备及管线寿命减短；（ 6）对人体的

16、毒害 硫化氢是强烈的神经毒物， 硫化氢经呼吸系统进入血 液中来不及氧化时就会引起会全身中毒反应， 随硫化氢浓度的增加会 造成呼吸麻痹， 窒息以致停止呼吸而死亡。 因此，为了提高企业最终 产品质量和保持人们优良的生存环境， 对半水煤气进行脱硫是非常必 要的。1.3.4半水煤气脱硫系统的正常开车操作要点（1）检查各设备，管道，阀门，分析取样及电器， 仪表等，必须正常完好。（2）检查系统内所有阀门的开关位置，应符合开车要求；（3）与供水，供电，供气部门及造气，压缩工段联系，作好开车准备；（4）将脱硫液成分调整在工艺指标范围内；（ 5）氨规程进行系统吹净， 清洗，试漏和置换工作 （系统未经检修处于保

17、压状况下对的开车，不进行该项工作） ；（6）调净气柜出口水封积水； （7）开启各气体换热器和清洗塔进水阀，并调节好水量及各塔液位； （ 8）开启贫液泵进口阀， 启动贫液泵， 向脱硫塔打入脱硫液， 并调节好液 位；（9）开启富液泵进口阀，启动富液泵，向再生槽送液；（10）根据脱硫液循环量和再生液槽液位，调节好贫液泵，富液泵的打液 量，并控制好贫液槽，富液槽液位计流量；（11）开启罗茨鼓风机，并调节好半水煤气流量；（ 12）根据半水煤气流量大小，调节好液气比。 适当开启清洗塔，放空阀， 半水煤气脱硫合格后，与压缩工段联系，并关闭放空阀，向压缩机 一段送气；（13）根据再生槽的硫泡沫形成情况，调节液

18、位调节器，保持硫泡沫的正 常溢流；（14）分析半水煤气中氧含量合格后，开启静电除焦油塔。1.3.5 脱硫后硫化氢含量高的主要原因（1）进入系统的半水煤气中硫化氢含量过高，或进塔半水煤气气量过大；（2）脱硫液循环量小；（3）脱硫液成分不当；（4）脱硫液再生效率低或悬浮硫含量高； （ 5）进脱硫塔的半水煤气或贫液温度高； （6）脱硫塔内气液偏流，影响脱硫效率；1.3.6脱硫后硫化氢含量高的处理方法（ 1）联系造气工段更换含硫量低的煤炭， 降低进脱硫系统半水煤气中的硫 化氢含量或适当减少半水煤气气量；（2）适当加大脱硫液循环量；（3）把脱硫液成分调整扫工艺指标要求范围内；（4）检修喷射再生器或适当提

19、高溶液进再生器的压力，增加自吸空气量， 提高溶液的再生凶案绿； 检修离心机滤网， 减少漏泡沫量， 增加再生 槽硫泡沫的溢流量，减少溶液中悬浮硫含量；（5）加大气体冷却器的冷却水，降低进系统半水煤气温度；第二章 生产流程说明2.1 反应机理 反应机理是脱硫的根本，也是整个脱硫过程中的核心部分。以下是栲 胶法脱硫的反应机理。（1）碱性水溶液吸收 H2SNa2CO3+H2S NaHS+NaHCO 3（2）五价钒络合物离子氧化HS-析出硫磺，五价钒被还原成四价钒（ 3）醌态栲胶氧化四价钒成五价钒，空气中的氧氧化酚态栲胶使其再 生，同时生成 H2O2。TQ （醌态）+V4+2H2OTHQ （酚态）+V5

20、+2OH-2THQ+O 2 2TQ+H 2O2（4）H2O2氧化四价钒和HS-4+5+-H2O2+V4+V5+2OH-H2O2+HS-H2O+S+OH -（5）当被处理气体中有 CO2、HCN、02时产生如下副反应。NaCO3+CO2+H2O2NaHCO 3Na2CO3+2HCN2NaCN+H 2O+CO2NaCN+SNaCNS2NaCNS+5O2Na2SO4+CO2+SO2+N22NaHS+2O2Na2S2O3+H2O2.2 主要操作条件溶液的主要组分是碱度、NaVO3、栲胶。溶液的总碱度与其硫容量成线性关系，因而提高总碱度是提高硫容量的有效途径，一般处理低硫原料气时，采用的溶液总碱度为0.

21、4N,而对高 硫含量的原料气则采用0.8N的总碱度。PH值再&59.0。碱度过高，畐阪 应加剧。NaVO3含量 NaV03的含量取决于脱硫液的操作硫容，即与富液中的 HS-浓度符合化学计量关系。应添加的理论浓度可与液相中 HS-的摩尔浓度 相当，但在配制溶液时往往要过量，控制过量系数在 1.31.5左右。栲胶浓度：作为氧载体，栲胶浓度应与溶液中钒含量存在着化学反应 的计量关系。从络合作用考虑，要求栲胶浓度与钒浓度保持一定的比例， 同时还应满足栲胶对碳钢表面缓蚀作用的含量要求。目前还无法有化学反 应方程计算所需的栲胶浓度，根据实践经验，比较适宜的栲胶与钒的比例 为1.11.3左右。工业生产中使用

22、的溶液组成见表2.2表2.2工业生产使用的栲胶溶液组成溶液类别总碱度/NNa2CO3 / (g-1)栲胶/ (g-1) LNaVO 3 / (g L稀溶液0.4341.81.5浓溶液0.8688.47.0温度：操作温度低，再生效果差；温度过高，副反应加剧，生成大量硫代硫酸钠灯盐类，常温范围内，H2S、CO2脱除率及Na2S2O3生成率与 温度关系不敏感。再生温度在45C以下，Na2S2O3的生成率很低，超过45C 时则急剧升高。通常吸收与再生在同一温度下进行，约为 3040C。CO2的影响：栲胶脱硫液具有相当高的选择性。在适宜的操作条件下， 它能从含99 %的CO2原料气中将200mgm3 （

23、标）的H2S脱除至45mgm3（标）以下。但由于溶液吸收 CO2后会使溶液的PH值下降，使脱硫效率 稍有降低。2.3 工艺流程来自除尘工段的半水煤气从脱硫塔底部进入，与塔顶上喷淋下来的栲 胶脱硫液逆流接触，再极短时间内完成吸收硫化氢的反应。脱除硫化氢的 半水煤气由塔顶出来，经旋流板，分离器分离掉所夹带的液滴后去压缩工 段。脱硫后的富液由塔底出来去脱硫塔液封槽，液封槽出来进入富液槽， 然后又再生泵加压送到喷射器，在喷射器内自吸空气并在喉管及扩散管内 进行反应，然后液气一起进入在再生槽，由底部经筛板上翻，进行栲胶溶 液的氧化再生和硫泡沫浮选，再生后的贫液流入贫液槽，再生脱硫泵分别 送往脱硫塔，循环

24、使用。喷射再生槽顶浮选出来的硫泡沫自动溢流入中间泡沫槽，再由泡沫泵 抽硫泡沫到上泡沫槽，经加温，搅拌，静止分层后，排去上清液，该上清 液流入富液槽内，硫泡沫经真空过滤机过滤，滤液流入地下槽，硫膏进入 熔硫釜进行熔硫，熔融硫流入铸模，待冷却成型后即成为副产品，硫膏。拟设计栲胶法脱硫及再生反应过程如下：（ 1） 吸收：在脱硫塔内原料气与脱硫液逆流接触硫化氢与溶液中碱 作用被吸收；（ 2） 析硫：在反应槽内硫氢根被高价金属离子氧化生成单质硫；（3）再生氧化：在喷射再生槽内空气将酚态物氧化为醌态；以上过程按顺序连续进行从而完成气体脱硫净化，湿法脱硫和再生工 艺流程如下 （见图 ）：图 2.3 湿法栲胶

25、脱硫工艺流程简图2.4 主要设备介绍2.4.1 脱硫塔脱硫塔用于要求高的H2S脱除效率。用作脱硫的脱硫塔每段填料间设 有人孔，以供检查用。脱硫塔结构简单，造价低廉，制造方便。这种塔体， 喷淋装置，填料再分布器，栅板以及气，液的进出口等部件组成。而填料 是脱硫塔的核心部作分，脱硫塔操作性能的好坏与所选的填料有很大的关 系，选择填料应当遵循一下原则：单位体积填料的表面积大，气液相接触 的自由体积大；填料空隙率要大，气相阻力小；重量轻，机械强度高；耐 介质腐蚀，经久耐用，价格低廉。而填料的类型，尺寸和堆积方式决定于 所处理的介质的性质。气液流量的大小和允许的压力降。本次设计，我选 用的是塑料阶梯环的

26、乱堆填料，这种填料使填料再床层中以点接触为主， 床层均匀，空隙率大，气流阻力小，利于下流液体的聚集及分散，利于液 膜的表面更新，故传质效率高，通常较鲍尔环提高 10% ，压降减少 25% 填料的作用是完成对脱硫液及气体的再分布，同时为气液分布提供较大的 相界面。脱硫液从塔顶经分布器均匀喷淋在填料上， 再填料表面形成液膜， 并向下流动，与经填料空隙上升的气体接触，完成对 H2S的吸收。2.4.2 氧化槽 世界上使用最多的是有空气分布板的垂直槽，圆形多孔板安装于氧化 槽的底部，孔径一般为2mm，空气压力必须克服氧化槽内溶液的压头与分 布板的阻力， 空气在氧化器的截面均匀的鼓泡， 液体与空气并流向上流动， 硫泡沫在槽顶部的溢流堰分离，分离硫后的清液在氧化槽顶部下面一点引 出。