有机化学课件-第三章炔烃和二烯烃

1、2021/2/10,课件,1,第4章 炔烃和二烯烃,2021/2/10,课件,2,学习要求 1 掌握炔烃的结构和命名。 2 掌握炔烃的的化学性质，比较烯烃和炔烃化学性 质的异同。 3 掌握共轭二烯烃的结构特点及其重要性质。 4 掌握共轭体系的分类、共轭效应及其应用,2021/2/10,课件,3,一、炔烃的结构,乙炔分子形成的示意图,不易极化,sp,sp,sp,想一想,2021/2/10,课件,4,二、炔烃的异构和命名 1. 炔烃的系统命名法和烯烃相似，只是将“烯”字改为“炔”字 2. 烯炔（同时含有三键和双键的分子）的命名： （1）选择含有三键和双键的最长碳链为主链。 （2）主链的编号遵循链中

2、双、三键位次最低系列原则。 （3）通常使双键具有最小的位次。 三、炔烃的物理性质:见书P153-154 炔烃的异构是由于碳架不同或三键位置不同而引起的,2021/2/10,课件,5,3 - (正)丙基 - 1 - 庚烯 - 5 - 炔,5 - 乙烯基 -1 , 3 - 环戊二烯,2021/2/10,课件,6,2 , 4 - 庚二烯,顺 , 顺,反 , 顺,顺 , 反,反 , 反,2021/2/10,课件,7,Z、E标记法,5 - 溴- 2 , 4 - 庚二烯,2Z , 4E ),2021/2/10,课件,8,维生素A1,新维生素A1,新维生素A1的活性只是维生素A1的75,2021/2/10,

3、课件,9,8.55A,O,H,H,O,3.88A,反-己烯雌酚,顺-己烯雌酚,反式活性比顺式高710倍,2021/2/10,课件,10,第二节 炔烃的反应 一、炔烃的酸性 炔氢因C-H键是sp-s键，其电负性Csp Hs (Csp=3.29,Hs=2.2)，因而显极性，具有微弱的酸性三键碳上的氢原子具有微弱酸性(pKa=25)，可被金属取代，生成炔化物,2021/2/10,课件,11,七、末端炔氢的特性,1. 不溶性炔化物的生成常用于末端炔烃的鉴别,2021/2/10,课件,12,2. 炔负离子的亲核取代反应,2021/2/10,课件,13,二. 催化加氢,2021/2/10,课件,14,三、

4、炔烃的加成反应,Br2 / CCl4,红棕色,无色（红棕色褪去,2,1. 加卤素,2021/2/10,课件,15,均裂（自由基反应,异裂（离子型反应,共价键的断裂,第一步（以烯烃为例,配合物,2021/2/10,课件,16,第二步,2021/2/10,课件,17,2. 加酸,活性 HI HBr HCl,注意（1） R-CC-H 与HX等加成时，遵循马氏规则。 （2） 炔烃的亲电加成比烯烃困难。例如,2021/2/10,课件,18,3. 水合 在炔烃加水的反应中，先生成一个很不稳定的烯醇，烯醇很快转变为稳定的羰基化合物（酮式结构）。乙炔加水反应得到乙醛，其他的炔烃水化时得到酮,2021/2/10

5、,课件,19,三、硼氢化反应,2021/2/10,课件,20,四、炔烃的氧化反应,1. 羰基化反应,常用于烯烃、炔烃的鉴别,2021/2/10,课件,21,2. 氧化开裂,常用于推导三键的位置、结构,2021/2/10,课件,22,用化学方法鉴别丁烷、1-丁烯和1-丁炔,Br2 / CCl4,溴的红棕色褪去,溴的红棕色褪去,白,3,鉴别题,2021/2/10,课件,23,碳链增长,炔负离子 + 伯卤代烷,烯烃 + HX,炔烃,合成题,题目分析,2021/2/10,课件,24,第四节 炔烃的制备(自学,要求： 掌握乙却的制法，重要性质氧化、加成、聚合 （特别是二聚），及主要用途,2021/2/1

6、0,课件,25,第五节、二烯烃,2. 累积二烯烃,1. 隔离二烯烃,CH2=C=CH2,n = 1, 2, 3,2021/2/10,课件,26,3. 共轭二烯烃,离域键,共轭双键,离域能,共轭能,共轭二烯烃的结构,1,3-丁二烯分子形成的示意图,2021/2/10,课件,27,共轭体系,2, 4 己二烯,1, 3, 5 己三烯,氯乙烯,多电子共轭,共轭,p-共轭,2021/2/10,课件,28,C,C,H,H,H,P,C,H,H,空,烯丙正碳离子,烯丙碳自由基,缺电子共轭,等电子共轭,2021/2/10,课件,29,超共轭,P超共轭,超共轭,丙烯,乙基正碳离子,2021/2/10,课件,30,有关的原子必须在同一平面上,必须有可实现平行重叠的P轨道,要有一定数量供成键用的P电子,形成共轭体系的条件,分子中存在哪几种共轭,想一想,2021/2/10,课件,31,体系能量降低，共轭体系越长越稳定,b,d,c,a,按稳定性增加的顺序排列下面的物质,a,b,c,d,想一想,2021/2/10,课件,32,共轭效应 conjugative effect,静态共轭效应,2021/2/10,课件,33,动态共轭效应,共轭体系极化时电荷密度“正负交 替”，且波及整个体系，影响是远 程的,共轭效应的特点,2021/2/10,课