物理化学：16-7 电解质溶液的电导率

1、16-7 电解质溶液的电导率,1.电导率,1.电导率,2.摩尔电导率,例：在291K时，浓度为10mol.m-3的CuSO4溶液的电 导率为0.1434S.m-1，试求 和,解,2.摩尔电导率,例：将某电导池盛以 溶液，在298 K时测得其电阻为 ，换以,溶液后测得电阻为,已知298 K 溶液的电导率为,求K2SO4溶液的电导率和摩尔电导率,例：将某电导池盛以 溶液，在298 K时测得其电阻为 ，换以,溶液后测得电阻为,已知298 K 溶液的电导率为,求K2SO4溶液的电导率和摩尔电导率,解,摩尔电导率与离子电迁移率的关系,摩尔电导率与离子电迁移率的关系,摩尔电导率与离子电迁移率的关系,如果

2、与 的区别可以忽略，则,3.离子的摩尔电导率,离子独立运动定律,当浓度极稀时，解离度接近于1，离子间的相互作用对摩尔电导率的影响可忽略，离子的摩尔电导率只取决于溶剂、温度和离子本身，与其它离子无关,例: 测得AgNO3水溶液的无限稀释摩尔电导率,试结合166例中实验所得迁移数，求取Ag+和NO3-的电迁移率 和,解,例: 试根据表164的离子摩尔电导率数据，计算Ag+和NO3的 和,解,例：298 K时，NH4Cl溶液的无限稀释摩尔电导率为,阳离子在无限稀释时的迁移数为0.4907。试计算无限稀释时 和 的摩尔电导率和电迁移率,解,例：298 K时，NH4Cl溶液的无限稀释摩尔电导率为,阳离子

3、在无限稀释时的迁移数为0.4907。试计算无限稀释时 和 的摩尔电导率和电迁移率,解,例：63时将浓度均为 的CH3CONH2与HCl的水溶液等体积混合，则发生如下反应,实验测得反应过程中电导率随时间的变化数据如下表： t/min 0 13 34 52 0.409 0.374 0.333 0.310,已知在63的实验条件下， H+、Cl- 和NH4+ 的摩尔电导率分别为0.0515、0.0133和0.0137 。若忽略离子间的相互作用，且不计CH3CONH2和CH3COO-的电导率，并设电导率与浓度成正比，试计算此二级反应的速率系数,解,CH3CONH2 + HCl + H2O CH3COOH

4、 + NH4Cl,例：63时将浓度均为 的CH3CONH2与HCl的水溶液等体积混合，则发生如下反应,实验测得反应过程中电导率随时间的变化数据如下表： t/min 0 13 34 52 0.409 0.374 0.333 0.310,已知在63的实验条件下， H+、Cl- 和NH4+ 的摩尔电导率分别为0.0515、0.0133和0.0137 。若忽略离子间的相互作用，且不计CH3CONH2和CH3COO-的电导率，并设电导率与浓度成正比，试计算此二级反应的速率系数,解,由于反应可进行完全，故,又因为,CH3CONH2 + HCl + H2O CH3COOH + NH4Cl,例：63时将浓度均

5、为 的CH3CONH2与HCl的水溶液等体积混合，则发生如下反应,实验测得反应过程中电导率随时间的变化数据如下表： t/min 0 13 34 52 0.409 0.374 0.333 0.310,已知在63的实验条件下， H+、Cl- 和NH4+ 的摩尔电导率分别为0.0515、0.0133和0.0137 。若忽略离子间的相互作用，且不计CH3CONH2和CH3COO-的电导率，并设电导率与浓度成正比，试计算此二级反应的速率系数,解,由于反应可进行完全，故,又因为,CH3CONH2 + HCl + H2O CH3COOH + NH4Cl,例：63时将浓度均为 的CH3CONH2与HCl的水溶

6、液等体积混合，则发生如下反应,实验测得反应过程中电导率随时间的变化数据如下表： t/min 0 13 34 52 0.409 0.374 0.333 0.310,已知在63的实验条件下， H+、Cl- 和NH4+ 的摩尔电导率分别为0.0515、0.0133和0.0137 。若忽略离子间的相互作用，且不计CH3CONH2和CH3COO-的电导率，并设电导率与浓度成正比，试计算此二级反应的速率系数,解,CH3CONH2 + HCl + H2O CH3COOH + NH4Cl,例：63时将浓度均为 的CH3CONH2与HCl的水溶液等体积混合，则发生如下反应,实验测得反应过程中电导率随时间的变化数

7、据如下表： t/min 0 13 34 52 0.409 0.374 0.333 0.310,已知在63的实验条件下， H+、Cl- 和NH4+ 的摩尔电导率分别为0.0515、0.0133和0.0137 。若忽略离子间的相互作用，且不计CH3CONH2和CH3COO-的电导率，并设电导率与浓度成正比，试计算此二级反应的速率系数,解,CH3CONH2 + HCl + H2O CH3COOH + NH4Cl,例：63时将浓度均为 的CH3CONH2与HCl的水溶液等体积混合，则发生如下反应,实验测得反应过程中电导率随时间的变化数据如下表： t/min 0 13 34 52 0.409 0.374

8、 0.333 0.310,已知在63的实验条件下， H+、Cl- 和NH4+ 的摩尔电导率分别为0.0515、0.0133和0.0137 。若忽略离子间的相互作用，且不计CH3CONH2和CH3COO-的电导率，并设电导率与浓度成正比，试计算此二级反应的速率系数,解,作图，得到斜率,或者作图,CH3CONH2 + HCl + H2O CH3COOH + NH4Cl,例：63时将浓度均为 的CH3CONH2与HCl的水溶液等体积混合，则发生如下反应,CH3CONH2 + HCl + H2O CH3COOH + NH4Cl,实验测得反应过程中电导率随时间的变化数据如下表： t/min 0 13 3

9、4 52 0.409 0.374 0.333 0.310,已知在63的实验条件下， H+、Cl- 和NH4+ 的摩尔电导率分别为0.0515、0.0133和0.0137 。若忽略离子间的相互作用，且不计CH3CONH2和CH3COO-的电导率，并设电导率与浓度成正比，试计算此二级反应的速率系数,解,注：也可直接求,16-8 电导测定的其它应用,1.计算弱电解质的解离度和解离平衡常数,1.计算弱电解质的解离度和解离平衡常数,例：把浓度为15.81mol.m-3的醋酸溶液注入电导池，已知电导池(l/As)=13.7m-1，此时测得电阻为655W，根据表16-4的数据计算醋酸的 ，以及求出在给定条件

10、下醋酸的解离度a和解离平衡常数Kc,解,解,例：把浓度为15.81mol.m-3的醋酸溶液注入电导池，已知电导池(l/As)=13.7m-1，此时测得电阻为655W，根据表16-4的数据计算醋酸的 ，以及求出在给定条件下醋酸的解离度a和解离平衡常数Kc,2.计算微溶盐的溶解度和溶度积,1-1价型,其它价型,例：在25时，测得氯化银饱和溶液的电导率为 ，而同温度下所用水的电导率 为 。应用表164中离子摩尔电导率的数值计算氯化银的溶度积,解,例： 25时Ag2CrO4的 ，(a)求Ag2CrO4在纯水中的溶解度；(b)求Ag2CrO4在0.1mol.dm-3Na2CrO4溶液中的溶解度,解,例： 25时Ag2CrO4的 ，(a)求Ag2CrO4在纯水中的溶解度；(b)求Ag2CrO4在0.1mol.dm-3Na2CrO4溶液中的溶解度,解,设Na2CrO4的浓度为c ，设此时Ag2CrO4的溶解度为c,例：291K时测得CaF2的饱和水溶液的电导率为 ，水的电导率为 。假定CaF2完全解离，求CaF2的溶度积。已知,解,例：291K时测得CaF2的饱和水溶液的电导率为 ，水的电导率为 。假定CaF2完全解离，求CaF2的溶度积。已知,解,例：291K时测得CaF2的饱和水溶液的电导率为 ，水的电导率为 。假定CaF2完全解离，求CaF2的溶度积。已知,解,如