有机化学：5.2二烯烃

1、2021/3/13,有机化学,1,第五章第二节 二烯烃和共轭体系,2021/3/13,有机化学,2,1 二烯烃的分类和命名 2 二烯烃的结构及特性 3 共轭体系及共轭效应 4 共轭二烯烃的化学性质,Table of Contents,2021/3/13,有机化学,3,1 二烯烃的分类和命名,1.1 二烯烃的分类,根据分子中两个C=C的相对位置，二烯烃可分为三类,特点：单双键交替,2021/3/13,有机化学,4,1.2 二烯烃的命名,二烯烃的命名与烯烃相似,选含双键最多的最长碳链为主链； 从离双键最近的一端开始编号； 有顺、反异构体时，两个双键的Z或E构型则要在整个名称之前逐一标明,2021/

2、3/13,有机化学,5,2.1 丙二烯的结构,由于中心碳为sp杂化，两个双键相互，所以丙二烯及累积二烯烃不稳定,2 二烯烃的结构及特性,2021/3/13,有机化学,6,2.2 1,3-丁二烯的结构,仪器测得，1,3-丁二烯分子中的10个原子共平面,1,3-丁二烯分子中存在着明显的键长平均化趋向,2021/3/13,有机化学,7,共轭导致电子云密度重新分配,2021/3/13,有机化学,8,2021/3/13,有机化学,9,4 共轭二烯烃的化学性质,4.1 1，2 -加成与1， 4-加成反应 4.2 双烯合成 4.3 聚合反应与合成橡胶,4.1 1，4-加成反应,2021/3/13,有机化学,

3、11,原因：电子离域的结果，共轭效应所致,为什么会出现1,4-加成，且加热时以1,4-加成为主呢,第一步总是要生成稳定的碳正离子,2021/3/13,有机化学,12,p共轭（电子离域,1，2 -加成与1， 4-加成反应的能量变化曲线,1, 4-加成产物生成较慢，解离也较慢,1, 2-加成产物生成较快，解离也较快,1, 2-加成,1, 4-加成,2021/3/13,有机化学,14,速度（动力学）控制与平衡（热力学）反应,2021/3/13,有机化学,15,4.2 Diels-Alder反应,其它名称： 二(双)烯合成 4+2 环加成,二烯 dienes,亲二烯体 dienophiles,环己烯衍

4、生物,反应可逆,共轭双烯与含烯键或炔键的化合物反应，生成六元环状化合物，又称Diels-Aldes反应,2021/3/13,有机化学,16,4.2.1 取代基的影响,双烯体上（G)有供电子基; 亲双烯体上(W)带有吸电子基， Diels-Akder反应更容易进行,二烯,亲二烯体,2021/3/13,有机化学,17,4.2.2 Diels-Alder反应的立体化学,产物与亲二烯体的顺反关系保持一致,Diels-Alder反应是立体专一性反应（相对于亲二烯体,产物构型保持,2021/3/13,有机化学,18,该反应旧键的断裂和新键的生成同时进行，途经一个环状过渡态：一步完成的协同反应（同环反应,4

5、.2.3 Diels-Alder 反应机理,六员环过渡态,协同机理,2021/3/13,有机化学,19,4.2.4 Diels-Alder 的应用,如何鉴别,利用此反应可鉴别共轭二烯,用于检验共轭烯烃，产物为固体,2021/3/13,有机化学,20,2021/3/13,有机化学,21,由1,3-丁二烯和丙烯合成,2021/3/13,有机化学,22,4.3 聚合反应与合成橡胶（了解,1，3-丁二烯在催化作用下，进行定向聚合反应，可得到顺式结构含量大于96%的顺丁橡胶,顺丁橡胶的低温弹性和耐磨性能很好，可以做轮胎,顺丁橡胶,橡胶：弹性体的高分子化合物,2021/3/13,有机化学,23,氯丁橡胶,

6、2-氯-1,3-丁二烯聚合可得到氯丁橡胶,氯丁橡胶的耐油性、耐老化性和化学稳定性比天然橡胶好,2021/3/13,有机化学,24,丁苯橡胶,丁苯橡胶是目前合成橡胶中产量最大的品种，其综合性能优异，耐磨性好，主要用于制造轮胎,2021/3/13,有机化学,25,丁腈橡胶,丁腈橡胶的特点是耐油性较好,2021/3/13,有机化学,26,本节重点,共轭二烯的结构，电子离域与共轭体系，-共轭，超共轭。 共轭二烯的1,4-加成及1,2-加成，双烯合成。 共轭二烯1,4-加成的理论解释，缺电子p-共轭及烯丙基正离子的特殊稳定性,2021/3/13,有机化学,27,作业： 4-8,2021/3/13,有机化学