物理化学:4.3拉乌尔(Raoult)定律_第1页
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文档简介

1、4.3 拉乌尔(Raoult)定律,很早以前人们就已经知道,当溶质溶于溶剂中时,将使溶剂的蒸气压降低。 1887年,拉乌尔(Raoult)总结了这方面的规律,得到拉乌尔定律,定温下稀溶液中溶剂的饱和蒸气压 PA 正比于溶剂在溶液中的摩尔分数 xA; 其比例系数即为该温度下纯溶剂 A 的饱和蒸气压 PA*: PA = PA* xA (稀溶液) 上式适用于单溶质或多溶质稀溶液,一、拉乌尔定律表述,对于单溶质(i =1)溶液 (两组分溶液 ),上式可写为: PA = PA* xA = PA* (1 x1) = PA* PA* x1 PA* PA = PA* x1,对多溶质溶液,结论: 稀溶液中溶剂蒸

2、气压的降低值与溶质在溶液中的总摩尔分数成正比,二、拉乌尔定律适用范围,只有在稀溶液中的溶剂,方能较准确地遵守 R- 定律。 解释: 在稀溶液中,溶剂分子之间的相互作用受溶质的影响很小(溶质分子很稀疏 地散布于大量溶剂中),所以溶剂分子的周围环境与纯溶剂分子的几乎相同,因此溶剂的饱和蒸气压只与单位体积 (或单位面积表面层) 中溶剂分子数成正比,而与溶质分子的性质无关,即 PA xA (比例系数为 PA*,当溶液的浓度增加,溶质分子对溶剂分子的作用显著,此时溶剂的蒸气压不仅 与溶剂的浓度有关,还与溶质与溶剂的相互作用(即溶质的浓度和性质)有关,因此,在较高浓度下,溶剂的蒸气压与其摩尔分数就不成正比关系,即不遵守 Raoult 定律,三、不挥发性溶质溶液,当溶质为不挥发性物质时,溶液的蒸气压即为溶剂的蒸气压; 可通过测定溶液与纯溶剂的蒸气压之差 (PA*PA),并根据 Raoult 定律求算此不挥发性溶质的摩

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