仪器分析：第4章 原子吸收光谱法4－仪分

1、4.6 灵敏度和检出限 4.7 样品的处理 4.8 测定条件的选择和测定结果的评价,第4章 原子吸收光谱法(AAS),atomic absorption spectrometry,4.6.1 灵敏度 (sensitivity),(一)相对灵敏度和绝对灵敏度 规定为校正曲线的斜率。 火焰法： 相对灵敏度 Sc dA /dc 式中，A 为吸光度，c 为试样浓度。 石墨炉法：绝对灵敏度 Sm dA /dm 式中，A 为吸光度，m 为试样质量。,A,c,A,m,(二) 特征浓度（cc） 能产生1%吸收的待测组分的浓度。 此时吸光度为： A lg(100 / 99) 0.0044 kcc （1） 配制浓

2、度为 c 的标液，测得吸光度 A kc （2） 二式相比得： cc 0.0044 c / A (g mL1 / 1%) cc 可反映火焰法的灵敏度的大小。,(三) 特征含量（mc） 能产生1%吸收的待测组分的含量。 mc = 0.0044 cV /A ( g / 1% ) 式中,c 为 标液浓度（g mL1），V 为进样体积（mL）。 mc 可反映石墨炉法的灵敏度的大小。,4.6.2 检出限 （Limit of detection）,噪声：无待测组分的输入信号时，仪器自身产生的输出信号。 检出限：在置信度99.7的情况下，仪器能检测出的待测元素的最小浓度或最小质量。 此时，待测元素产生的吸收信

3、号是空白溶液或接近空白的溶液经10次以上重复测定所得吸光度的标准偏差的 3 倍。该标准偏差主要体现了仪器噪声信号的波动，即反映了噪声电平的大小。,（1） 相对检出限（Dc）： 适用于火焰法。,配制一浓度 c 5 Dc 10 Dc 的标准溶液，平行测定10次以上，计算其标准偏差 Sb： 由检出限定义，有 A k Dc 3Sb 且 A kc 二式相比得： （g mL1）,（2）绝对检出限（Dm）:,Dm 用质量（g）表示，适用于石墨炉法 。其计算公式为： 式中c为标液浓度（g mL1），V为进样体积（mL） 注意：检出限的测定必须使用稳定的元素灯，仪器必须充分预热，仪器必须在最佳条件下工作，仪器的

4、标尺扩展应旋至最大倍数。,4.7 样品的处理(自学为主),原则：防止玷污，避免待测组分损失。 4.7.1 容器的选择 4.7.2 分析实验用水 4.7.3 试剂 4.7.4 样品处理的常用方法 4.7.5 标准样品的配制,4.8 测定条件的选择和测定结果的评价,4.8.1 测定条件的选择 4.8.1.1 分析线的选择 一般选待测元素的吸收最强的共振线作为分析线，测量高浓度试样时，灵敏度过高，可选次灵敏线作为分析线。 若共振线附近光谱干扰严重时，也可选次灵敏线作为分析线。,4.8.1.2 空心阴极灯电流的选择 在保证有稳定和足够的辐射光通量的情况下，尽量选较低的电流。 若灯电流过小，将出现什么情

5、况？ 若灯电流过大，将发生什么现象？,4.8.1.3 原子化条件的选择 （一）火焰原子化法 火焰类型的选择：依据不同试样元素选择不同火焰类型。 试液提升量的选择： 燃烧器高度和燃烧器角度的选择：,（二）高温石墨炉原子化法 升温程序的选择： 根据试样，选择干燥、灰化、原子化、净化的温度、升温速率、恒温时间等。 进样量的选择： 液体进样量 1 100 L 固体进样量 0.1 10 mg,4.8.1.4 狭缝宽度的选择 W D S （nm） 改变狭缝宽度( S ）即改变了光谱通带(W ）的大小，也改变了仪器的分辨率的高低，进而影响测定灵敏度和干扰状况等。 通常，无邻近干扰线时，选较大的光谱通带（如测

6、碱金属及碱土金属时）；反之则可选较小的光谱通带（如测过渡及稀土金属）。,4.8.1.5 检测系统负高压的选择 施加于光电倍增管两端的负高压会明显影响仪器的灵敏度和稳定性。 若负高压过低，光电转换效率低，测定灵敏度降低。 若负高压过高，光电倍增管噪声增加，稳定性变差，容易产生“疲劳现象”，甚至会减少光电倍增管的使用寿命。 故应在保证测定灵敏度的前提下，选择较小的负高压。,4.8.2 测定结果的评价,4.8.2.1 分析方法的准确度的评价： 绝对误差 E x 相对误差 RE （ x ）/100 加标回收率：,2.分析方法的精密度的评价： 平行测定试样n 次，结果为 X1、 X2、 X3、 . Xn， 标准偏差（S）： 变异系数（CV）即相对标准偏差 （RSD）: RSD （S / x ）100,4.9 原子吸收光谱法的应用,AAS是应用广泛的微量金属元素测定的首选方法，某些非金属元素亦可采用间接法测量。 (1)头发中微量元素的测定微量元素