化学竞赛四川省选拔赛无机分析

1、2010年四川省高中学生化学竞赛选拨赛试题无机及分析化学答卷说明：本试卷共8页，10个大题，满分100分，180分钟完卷。一、简要回答题（12分）（1）将a mol na2so3和b mol na2s溶于水，用稀h2so4酸化，若a : b等于1/2, 则反应产物是什么？若a : b大于1/2, 则反应产物是什么？若a : b小于1/2, 则反应产物是什么？（2）为何sncl2溶液经久放置容易出现混浊？为防止sn2+氧化，常在新配制的sncl2溶液中加入何种物质？防止sn2+氧化的原理是什么？（用反应方程式表示）（3）向hg2(no3)2溶液中通入h2s气体生成的是hgs和hg，而不是hg2s

2、，给出简要说明。二、（9分）在25c时，将0.075l0.10moll-1氨水溶液和0.025 l0.10moll-1hcl溶液混合，求混合溶液的ph值。（不考虑混合时的体积变化）（已知：knh3=1.8010-5）三、（9分）试分析为什么bf3的分子以单聚体形式存在，而alcl3的分子聚合趋势很大，而bh3却必须聚合而无法单独存在。四、（7分）推断题：有一种无色气体a，能使热的还原，并逸出一种相当稳定的气体b。将a通过加热的金属钠能生成一种固体c，并逸出一种可燃性气体。a能与cl2分步反应，最后得到一种易爆的液体d。指出a、b、c、和d各为何物？并写出各过程的反应方程式。五、（11分）推断题

3、：某化合物a是橙红色能溶于水的固体，将a用浓hcl处理产生黄绿色刺激性气体b和生成暗绿色溶液c。在c中加入koh溶液，先生成灰蓝色沉淀d，继续加入过量的koh溶液则沉淀消失，变成绿色溶液e。在e中加入h2o2加热则生成黄色溶液f，f用稀酸酸化，又变成原来的化合物a的溶液。问a、b、c、d、e、f各是什么物质，写出每步变化的反应方程式。六、（12分）将固体nh4i迅速加热到309k时，测得其蒸气压为36.66kpa。在此温度时，nh4i实际上完全分解为nh3和hi，因此测得的蒸气压等于氨气和碘化氢气分压之和。如果在一段时间内保持这个温度不变，则由于hi按下式分解：从而使nh4i(s)上方的压力增

4、大。已知hi(s)的分解反应在309k时的kp=0.127，计算系统达平衡时固体nh4i上方的总压力。七、（13分）某一元有机弱酸是无色、腐蚀性的液体，带有刺激性气味，主要用于谷物和饲料保存剂、食品保鲜剂，也作为生产除草剂敌稗和禾乐灵的原料，用于生产香料和香精等。今将含该有机弱酸（m=74.08）的试样0.900 g，溶解并配制成20.00 ml水溶液，用0.1000 mol/l的naoh标准溶液滴定，当该酸的一半被中和时测得ph = 4.87，到达化学计量点时ph = 8.85。(1)计算试样中该有机酸的百分含量。(2)写出该有机酸的结构式。八、（9分）在分析化学中，8-羟基喹啉常作为沉淀剂

5、使用。在含有金属离子al3+的水溶液中，加入氨性缓冲溶液，使ph=9.0，然后加入稍过量的8-羟基喹啉，使al3+定量地生成8-羟基喹啉铝沉淀: al3+3hoc9h6n=al（oc9h6n）3+3h+用玻璃砂芯坩锅过滤，并洗去过量的8-羟基喹啉，然后，将沉淀溶于2 mol/l的盐酸溶液中，即得到8-羟基喹啉的酸溶液，用14.50ml0.1328mol/lkbro3标准溶液（含有过量kbr）处理，产生的br2与8-羟基喹啉发生取代反应，待反应完全以后，得到二溴代8-羟基喹啉，再加入过量的ki ,使其与剩余的br2反应而生成单质碘，最后用0.1018mol/l的na2s2o3标准溶液滴定析出来的

6、i2，至碘淀粉蓝色消失时，用去5.45ml。（铝的相对原子质量为26.98）(1)写出有关化学反应方程式。(2)根据以上数据计算原样品中铝的质量。九、（8分）氧化还原滴定中常用的有碘量法和重铬酸钾法，以下滴定使用了这两种方法：（1）标定k2cr2o7标准溶液，取k2cr2o7标液25.00ml在酸性介质中与过量的ki作用后析出的i2，需消耗20.00ml的na2s2o3 溶液(=0.01587g/ml，即每毫升na2s2o3 溶液相当于0.01587g的i2)。试计算此k2cr2o7标液的浓度。（2）用k2cr2o7法测定铁矿石的含铁量，称取铁矿样0.2500g，预处理成fe2+，滴定时消耗上

7、述k2cr2o7标准溶液23.68ml，试计算铁矿样中fe2o3%。（i2 = 253.8，fe2o3 =159.7）十、（10分）铬矾又名硫酸铬钾，钾铬矾，分子式为cr2(so4)3 k2so424h2o。铬矾是一种紫红色到黑色立方结晶，在透射光下呈宝石红色。在空气中风化。其水溶液冷时呈紫色，热时呈绿色，相对密度1.83，熔点89。铬矾被大量用于显微分析用固定剂、制备其他铬盐、作为皮革鞣制。可以采用以下两种氧化还原滴定法测定铬矾：（1）称取铬矾试样1.020g，用na2o2处理使其中cr氧化成cro42-，除去过量的na2o2，酸化溶液，加入0.1000mol/l的(nh4)2so4feso46h2o（亚鉄铵矾）标准溶液50.00ml后，用0.02500mol/l 的k2cr2o7标准溶液滴定，使用二苯胺磺酸钠作为指示剂，终点时消耗6.08ml，试计算铬矾试样的cr%？写出滴定的化学反应方程式。（2）称取同样的铬矾试样1.055g，用