波谱原理及解析常建华版(第二版)习题答案

1、波谱原理及解析(二版)习题参考答案第2章UV(1) 有机分子常见的有60*、n 、 L n、n跃迁、还有电荷转移跃迁和配位体场微扰的d l d跃迁等。得到紫外 -可见吸收光谱的主要是冗 n、n l n跃迁；含原子半径较大的杂原子的 mO跃迁造成；还有电荷转移跃迁和配位体场微扰的d L d*跃迁。(2) a. 227; b.242; c.274; d.286; e.242; f.268; g.242; h.353; i.298; j.268。(3) (1)可以，232 , 242 ; ( 2 )可以，237 , 249 ; ( 3 )可以 257 , 222 ; ( 4 )可以，259 ,242

2、。(4) 上式：蓝移，；变小，参见书；下式：蓝移，；变小，参见书。4(5) 2.65 10258nm ( 11000 )为对硝基苯甲酸；255nm ( 3470)为邻硝基苯甲酸。后者有位阻，共轭差。(7)乙酰乙酸乙酯有烯醇式和酮式，烯醇式有共轭体系，其二二*在240nm附近。可见溶剂极性小，烯(8).23(232nm)饕HCH33CH(242nm)(9) .为 B , 254nmHH2C =CH C CCCH3(10) .CH3(11) .样品在水中不溶，丙酮和苯的透明下限太大，水、丙酮和苯不能用。乙醇、环己烷、甲醇可用，乙 醇最好，无毒、便宜，且测定后与文献值对照不用做溶剂校正。(12) .

3、A大，因A中的NH2上的未共用电子对与苯环形成共轭，而B上的NH2上的未共用电子对与苯环不形成共轭。第3章IR(1) .不一定，只有有偶极距变化的振动产生红外吸收。(2) ：c= 的大小：RCOOR RCOR RCONHR(3) A的:c=o大，B有二甲氨基给电子共轭效应。(4) ( a ) p-CH3-Ph-COOH与Ph-COOCH3不同，前者有COOH、对二取代；后者有酯基及单取代 苯。所以，在 32002500、900650cm-1处不一样。另外，后者有13301230 cm-1最强峰，无955915 cm-1宽峰；前者有 32002500特征峰、955915 cm-1宽峰，最强峰为:

4、c=o。(b )苯酚有单取代苯环，31003000、16251450、900650的相关吸收；环己醇在30002800、1465有相关吸收。Joh和：c-o的吸收位置也不一样。(5 ) A是环状酸酐，有两个- c=o ； B是内酯，有1个：:：c=o。(6 )为前者。(7 ) Ph-COCH 3;(8 ) p-N2-Ph-CHO;9 ) 1-辛烯，(10) ( a ) 1738 cm-1、1650 cm-1、1717 cm-1 分别 B、C、A 的 u c= ； (b)当溶剂极性减小时烯醇式 增多，故C增强，A、B减弱；(c)此强吸收对应着烯醇式中a B不饱和酯的UV光谱，溶剂由乙醇变为己烷时

5、烯醇式增多，故此吸收增强。(11) 邻二甲苯。(12) 乙酸乙酯。第4章1HNMR(1) . BobBoaBoc；c。二增大，减小。(2) .左边化合物：。因为Ha受氧原子的吸电子效应大，受C-C各向异性去屏蔽效应也多。右边化合物：。Ha受Cl原子的吸电子效应大于Hb受Br原子的吸电子效应。(3) .(a)4个质子磁全同，单峰；(b)两个单峰，CH2CI位移大；(c)图从左到右：四重峰(OCH 2)、单峰(0CH3)、三重峰(CH3) ； (d)图从左到右：单峰( OH )、四重峰(CH2)、三重峰(CH3);或 四重峰(CH?)、单峰(0H )、三重峰(CH3) (e)图从左到右：三重峰(

6、CHO )、8重(CH2 )、三重峰(CH 3 )。(4) (a)A2X2； (b)A3M2X; (c)2 个自旋系统 AMX，另有 A3； (d)AB B XX Y.(5) O ICH3OBr(6) CH3O CHO(7 ) NH2 ( s, 6.3 )； CH2( q, 2.3)； CH3( t, 1.3 )。(8 ).(CH3)2C(OCH 3)2 :(CH3)3C-O-CO-CH 3 : Ph-C(CH3)2CH2CI CH3COOCH 2CH2Ph ；(9) CHCChCH; CHCHCHC2; CHCHCICHCI; CHCICHCHCI(10) 图从左到右，从上到下对应：(b),

7、(a),(c),(e).(11) a大b小，b在另一个苯环的正上方，受屏蔽。(12) a-4重峰，b-6重峰(2组3重峰)，c-单峰，d-4重峰13CNMR1. PhCOCH2CH2CH3 ；2. 二氧六环；3. PhCH2OH ；4.5. DEPT谱可确定 CH、CH、CH从去偶谱中减去 DEP谱中出现的有质子的碳即为季碳。O-CH;-CHa iFkK rci6.CF3COOCH38.第6章MS1. （a）m*56.47, （b）由 90 62产生 m*42.7，由 62 48产生 m*37 。2. m/Z 57为（CH3） 3C+, m/Z 155为分子离子丢CH3,所得。简单裂解易在支链

8、碳处断裂，得到带支 链较多的离子较稳定。3. 烯丙基裂解丢甲基得 97离子，烯丙基裂解丢乙基得83离子。4. 3.3-二甲基-2- 丁醇。5. 符合，简单裂解得71、43离子，麦氏重排得58离子。6. （ A ）。7. 同时脱水、脱烯得42离子。8. 正确。9. （ 1）C2H3CI ； （2）C2H6S。10. CH3CO-Ph-NO211. p-Br-Ph-OCH 2CH3。12. 溴苯13.2-己酮第7章综合解析113（结构式中数字为 1HNMR和 CNMR的3值）1. Diethyl ket one(A) (B) H2H3CH3C (A)=O1.1A2.4B2. P-bromotolu

9、e ne(C)H3C Br5T、4Br f=(3 =2HH(A)(B)136.71131.226.96A130.837.29B119.142.3C20.95(A)(B)H H3. Tert-butylcarb inol(A)(A) H3CCCH2 OH1(B)(C)CH3(A)0.91 A3.28 B2.05 C3I3一21OHI373.2162.6 226.134. Ben zyl acetateC_CH32.06 C4 = 3O42-5_O_C_6% 3170.71136.1 2128.63128.2 466.2 520.8 65. Tert-pe ntylbe nzene(C)(B)(A

10、)CHE)(B) (A)CH3(E)H2(D)C C CH3I (F)7.3A7.3B7.2 C1.6D1.3 E0.7F3=2，149.4128.0125.9125.337.936.328.77I56 81712345679.181O6. hepta nal202.819.8A44.022.4B31.631.6C28.941.3D22.55*0.9E22.16*14.07(E)(D)(C)(B)(A)H3C (CH2)2 (CH 2)2 CH2 - CHO7 63 4527. 1.2.3-Trichloropropa neClH (A)ClHCL .CLVCLCL K . CL2 H HH4

11、H(C)H(B)4.24A58.513.9B45.123.8C8. 1-Phe nyl-1-2-etha nediol(D) h(D)(C)(A)24(D)yHC CH 2R31-56/1 1/1 1(D)(D)OH OH(B)24OH OH(B)140.513.7 to3.6 A128.423.69B127.834.7C126.147.3D74.7567.969. Diisopropyl etherH3CCH3(A)CH-O /CH(B)H3CCH3(A) 1.1A3.6BH3C1CHO2/1H3C23168.5210. Hydrocinnamaldehyde5 = 4(D)/ 36 12 75-42.8 A2.9 B28.1 145.2 2126.3 3128.5 4128.6 5140.3 6201.5711. L-2-am ino-1-propa nol(C) H H (B)H 3CC C OH (D)(E)H H321OHA3.53*167.9B3.24*248.5C3.10319.5D2.53E1.05NH2 H A(D)NH2 H第8章旋光光谱与圆二色光谱1.它的平面投影（按八区律）如图所示，它应有正的Cotton 效应。|59 10)厶48n23或简化成2. 从下面各自的投影图可看出，二者都应当有正的3