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文档简介
1、氧化聚合氧化聚合 由植物油油脂中的双键,吸收空气由植物油油脂中的双键,吸收空气 中的氧气,氧化聚合形成网状结构的中的氧气,氧化聚合形成网状结构的 漆膜。漆膜。 l常用常用“气干气干”表示这种干燥类型,表示这种干燥类型, 有时也可称自干、常温干或冷固有时也可称自干、常温干或冷固 化。化。 l植物油油脂是甘植物油油脂是甘 油三脂肪酸酯。油三脂肪酸酯。 lR1、R2 、R3并并 不一定相同。不一定相同。 CH2OCOR1 CHOCOR2 CH2OCOR3 l硬脂酸硬脂酸 CH3(CH2)16COOH l油酸油酸 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH l亚油酸亚油酸 CH3(CH2)4CH
2、=CHCH2 CH=CH(CH2)7COOH l注意二烯丙基注意二烯丙基 l亚麻酸亚麻酸 CH3CH2 CH=CH CH2CH=CH CH2CH=CH(CH2)7 COOH 亚麻油的主要亚麻油的主要 成分成分 l桐油酸桐油酸 CH3(CH2)3 CH=CH CH=CH CH=CH(CH2)7 COOH 桐油的主要成分桐油的主要成分 l蓖麻醇酸蓖麻醇酸 CH3(CH2)5CH(OH)CH2 CH=CH(CH2)7 COOH 蓖麻油的主要成分蓖麻油的主要成分 饱和脂肪酸不氧化聚合,氧化聚合饱和脂肪酸不氧化聚合,氧化聚合 的是油酸、亚油酸和亚麻酸。的是油酸、亚油酸和亚麻酸。 l问题:涂料中利用植物油
3、中的双键进问题:涂料中利用植物油中的双键进 行反应,为表征双键的性能,需要提行反应,为表征双键的性能,需要提 出新方法?出新方法? l碘值可定量表示油脂中双键量的多少。碘值可定量表示油脂中双键量的多少。 l碘值定义为油脂中碘值定义为油脂中100克双键所吸收碘克双键所吸收碘 的克数。的克数。 l 可以用二烯丙基的含量。可以用二烯丙基的含量。 l根据碘值的不同,植物油可三类。根据碘值的不同,植物油可三类。 l干性油干性油 干性油涂刷后,一般在室温下干性油涂刷后,一般在室温下2 5天就可以自行干结成膜,干后的漆天就可以自行干结成膜,干后的漆 膜不溶解不软化。膜不溶解不软化。 干性油的碘值大于干性油的
4、碘值大于140。 l 半干性油半干性油 半干性油干燥速度慢,涂后十几天甚至半干性油干燥速度慢,涂后十几天甚至 几十天才能结成粘而软的薄膜。干后的涂几十天才能结成粘而软的薄膜。干后的涂 膜能够加热软化甚至熔融,易溶于适当的膜能够加热软化甚至熔融,易溶于适当的 有机溶剂中。碘值为有机溶剂中。碘值为100140。 l不干性油不干性油 不干性油涂后长时间也不能自行干结不干性油涂后长时间也不能自行干结 成膜,不能单独用来作涂料使用,主要与成膜,不能单独用来作涂料使用,主要与 高分子树脂反应后应用或作增塑剂。碘值高分子树脂反应后应用或作增塑剂。碘值 小于小于100。 l植物油干燥(即氧化聚合)过程:植物油
5、干燥(即氧化聚合)过程: l导入期:导入期: 天然抗氧化剂天然抗氧化剂(主要是生育酚主要是生育酚)被消耗;被消耗; (催干剂作用下,需要(催干剂作用下,需要4小时)小时) l快速氧化期:快速氧化期: 吸氧增重吸氧增重10,氧分子与脂肪酸中,氧分子与脂肪酸中 烯丙基上活泼的氢反应生成过氧化氢基烯丙基上活泼的氢反应生成过氧化氢基 团;(团;( 10小时)小时) l复杂的自催化反应:复杂的自催化反应: 过氧化氢基团(过氧化氢基团(ROOH)分解产生)分解产生 自由基,引发自由基聚合,并交联成自由基,引发自由基聚合,并交联成 膜。(膜。( 50小时)小时) l过氧化氢在重排和裂解过程中,产生过氧化氢在
6、重排和裂解过程中,产生 醛、酮和低分子量副产物。醛、酮和低分子量副产物。 l油性漆和醇酸漆在干燥过程中会散发油性漆和醇酸漆在干燥过程中会散发 出一种独特的气味,是由这些挥发性出一种独特的气味,是由这些挥发性 的副产物以及有机溶剂引起的。的副产物以及有机溶剂引起的。 l 催干剂是植物油干燥的催化剂催干剂是植物油干燥的催化剂 。 l最常用的催干剂为钴、锰、铅、锆、钙、最常用的催干剂为钴、锰、铅、锆、钙、 锌的辛酸皂或环烷酸皂。锌的辛酸皂或环烷酸皂。 l均匀地溶解在涂料中,发挥催化功能。均匀地溶解在涂料中,发挥催化功能。 l钴皂和锰皂主要促使过氧化氢的分解。钴皂和锰皂主要促使过氧化氢的分解。 Co2
7、+ + ROOH RO + OH- + Co3+ Co3+ + ROOH ROO + H+ + Co2+ 经上述反应后形成水和自由基。钴在两经上述反应后形成水和自由基。钴在两 种氧化状态之间循环。种氧化状态之间循环。 l催干剂几乎都是由几种金属皂混合使用。催干剂几乎都是由几种金属皂混合使用。 l催干剂应尽可能保持最低用量。因为它催干剂应尽可能保持最低用量。因为它 们对干燥后漆膜的脆化、变色、开裂反们对干燥后漆膜的脆化、变色、开裂反 应也起催化作用。应也起催化作用。 l这类涂料表层与空气接触,在涂料这类涂料表层与空气接触,在涂料 表面氧化聚合形成一层凝胶,通常表面氧化聚合形成一层凝胶,通常 称为
8、涂料结皮称为涂料结皮 l含有肟基含有肟基NOH的防结皮剂能与钴的防结皮剂能与钴 离子反应,生成络合物,使钴催干离子反应,生成络合物,使钴催干 剂失去活性。剂失去活性。 l丁醛肟、环己酮肟与甲乙酮肟现在广丁醛肟、环己酮肟与甲乙酮肟现在广 泛用作为涂料的防结皮剂,又称挥发泛用作为涂料的防结皮剂,又称挥发 性阻聚剂。性阻聚剂。 l中、长油度的醇酸树脂涂料和环氧酯中、长油度的醇酸树脂涂料和环氧酯 涂料中通常加防结皮剂。涂料中通常加防结皮剂。 l松香的主要成分松香的主要成分 为树脂酸。为树脂酸。 l结构式上有羧基,结构式上有羧基, 又有双键。又有双键。 l右图:松香酸右图:松香酸 CH CH 3 H 3
9、C CH 3 CH 3 COOH l松香很少直接用于制漆,因为与植物松香很少直接用于制漆,因为与植物 油直接炼制的涂料漆膜软而发粘;漆油直接炼制的涂料漆膜软而发粘;漆 膜很容易被破坏。膜很容易被破坏。 l对松香进行改性,如酯胶、顺酐松香,对松香进行改性,如酯胶、顺酐松香, 松香与石灰反应制得钙化松香松香与石灰反应制得钙化松香(钙脂钙脂)。 酯胶酯胶 l松香加热熔化后与甘油或季戊四醇发生松香加热熔化后与甘油或季戊四醇发生 反应制得。但分子量还不够大,漆膜不反应制得。但分子量还不够大,漆膜不 爽滑,遇热仍发粘。爽滑,遇热仍发粘。 l在制漆工业中仍大量应用。在制漆工业中仍大量应用。 l顺酐松香是顺丁
10、烯二酸酐与松香甘油酯顺酐松香是顺丁烯二酸酐与松香甘油酯 制得的加成物。制得的加成物。 l热固性酚醛树脂加热聚合时交联密度太热固性酚醛树脂加热聚合时交联密度太 高,形成的漆膜硬而脆,而且树脂的贮高,形成的漆膜硬而脆,而且树脂的贮 存稳定性有限。溶于乙醇,而不溶于植存稳定性有限。溶于乙醇,而不溶于植 物油。物油。 OH +HCH(OH)2 一 水 合 甲 醛 OH CH2OH CH2OH HOH2C 3 碱 性 热 固 性 酚 醛 树 脂 l为使酚醛树脂溶于植物油,就采用大为使酚醛树脂溶于植物油,就采用大 量松香改性制成松香改性酚醛树脂量松香改性制成松香改性酚醛树脂 (松香约占树脂总量的(松香约占
11、树脂总量的3/4)。)。 l热固性酚醛树脂与松香反应在热固性酚醛树脂与松香反应在170 180反应,再用甘油酯化得到的红棕反应,再用甘油酯化得到的红棕 色透明的固体树脂。色透明的固体树脂。 l采用对苯基苯酚,对叔丁酚或对壬基酚和采用对苯基苯酚,对叔丁酚或对壬基酚和 甲醛制备的,是油溶性,又称为甲醛制备的,是油溶性,又称为100%油溶油溶 性酚醛树脂或纯酚醛树脂。性酚醛树脂或纯酚醛树脂。 l纯酚醛树脂不需改性即具有优良的油溶性,纯酚醛树脂不需改性即具有优良的油溶性, 主要用作耐化学腐蚀、抗海水浸蚀等方面主要用作耐化学腐蚀、抗海水浸蚀等方面 的涂料。的涂料。 l松香衍生物和酚醛树脂与不同数量的松香
12、衍生物和酚醛树脂与不同数量的 干性油热炼后,加入催干剂、溶剂和干性油热炼后,加入催干剂、溶剂和 颜料等,即可制得各种长、中、短油颜料等,即可制得各种长、中、短油 度的酯胶或酚醛清漆、磁漆、底漆等度的酯胶或酚醛清漆、磁漆、底漆等 产品。产品。 l油度表示树脂与植物油的比例。油度表示树脂与植物油的比例。 l树脂与植物油的比例树脂与植物油的比例1:3以上的称为长以上的称为长 油度;油度; l1:20.5的称为短油度;的称为短油度; l1:23之间的称为中油度。(注意这之间的称为中油度。(注意这 种划分的适用范围)种划分的适用范围) l油度长,即油脂占的比例大,表现干性油油度长,即油脂占的比例大,表现
13、干性油 的性能多,漆膜柔韧性好,耐久性强,但的性能多,漆膜柔韧性好,耐久性强,但 干性慢,多用于室外建筑,钢铁表面等。干性慢,多用于室外建筑,钢铁表面等。 l短油度由于树脂多,故漆膜干性快、光泽短油度由于树脂多,故漆膜干性快、光泽 好、坚固耐磨,但脆性大、不耐日光及风好、坚固耐磨,但脆性大、不耐日光及风 雨寒冷变化,多用于涂刷室内器具雨寒冷变化,多用于涂刷室内器具 。 l中油度的性能介于二者之间,漆膜坚韧,中油度的性能介于二者之间,漆膜坚韧, 耐久性居于短长油度之间,可作室外用耐久性居于短长油度之间,可作室外用 漆漆 。 l组成:长油度松香改性酚醛树脂、耐热颜组成:长油度松香改性酚醛树脂、耐热
14、颜 填料、催干剂、助剂和有机溶剂等。填料、催干剂、助剂和有机溶剂等。 l特性:膜能短时耐特性:膜能短时耐400高温、长期耐高温、长期耐 150高温。防锈、防蚀、耐温差骤变性能高温。防锈、防蚀、耐温差骤变性能 优。优。 l用途:用于涂覆烟囱内外壁、及蒸汽锅炉用途:用于涂覆烟囱内外壁、及蒸汽锅炉 和机车作防锈蚀用。和机车作防锈蚀用。 l外观:黑色,半光平整,允许略有刷痕。外观:黑色,半光平整,允许略有刷痕。 l涂装方法:刷涂、辊涂、喷涂涂装方法:刷涂、辊涂、喷涂 l干燥时间:干燥时间: l232:表干:表干8小时;小时; l实干实干24小时,完全固化小时,完全固化7天天 l生漆是一种天然的水乳胶漆
15、,属于生漆是一种天然的水乳胶漆,属于“油包油包 水水”型乳液。型乳液。 l生漆的主要成分为漆酚、漆酶、树胶质、生漆的主要成分为漆酚、漆酶、树胶质、 水分等。水分等。 l各种成分的含量随漆树品种、产地、生长各种成分的含量随漆树品种、产地、生长 环境、割漆时期等的不同而有所差异。环境、割漆时期等的不同而有所差异。 l生漆中的漆酚均是带生漆中的漆酚均是带 有几种不同不饱和度有几种不同不饱和度 的脂肪烃链的邻苯二的脂肪烃链的邻苯二 酚衍生物。酚衍生物。 OH OH R 1 1 漆酚漆酚 漆酚是生漆的主成膜物质。漆酚在生漆酚是生漆的主成膜物质。漆酚在生 漆中的含量为漆中的含量为50507575。 l漆酚
16、的化学结构式如下:漆酚的化学结构式如下: lR1= (CH2)14CH3 氢化漆酚氢化漆酚 lR2= (CH2)7CH=CH(CH2)5CH3 单烯漆酚单烯漆酚 lR3= (CH2)7CH=CHCH2CH=CH (CH2)2CH3 双烯漆酚双烯漆酚 lR4= (CH2)7CH=CHCH2CH=CHCH=CH CH3 含共轭双键的三烯漆酚含共轭双键的三烯漆酚 lR4= (CH2)7 CH2CH=CHCH=CH CH=CHCH3 共轭三烯漆酚共轭三烯漆酚 l除除R1外,其他结构的漆酚在常温下均是液外,其他结构的漆酚在常温下均是液 态。态。 lR4共轭双键的三烯漆酚在毛坝漆中占其漆共轭双键的三烯漆酚
17、在毛坝漆中占其漆 酚总量的酚总量的50以上。以上。 lR4共轭三烯的双键是双键结构中最活泼的,共轭三烯的双键是双键结构中最活泼的, 并能发生位移。并能发生位移。 l它们的共扼双键,能发生植物油那样的氧它们的共扼双键,能发生植物油那样的氧 化交联反应。化交联反应。 l漆酶是含铜糖蛋白。漆酶是含铜糖蛋白。 l漆酶能够促进二元酚及多酚类、胺类化合漆酶能够促进二元酚及多酚类、胺类化合 物的氧化反应,但对于一元酚不起作用。物的氧化反应,但对于一元酚不起作用。 l常温下自然干燥时,漆酚基被漆酶催化氧常温下自然干燥时,漆酚基被漆酶催化氧 化和侧链化和侧链R基团中的双键自动氧化。基团中的双键自动氧化。 l生漆
18、干燥时有一个显著的变色过程:乳白生漆干燥时有一个显著的变色过程:乳白 色一红棕色一浅褐色色一红棕色一浅褐色深褐色一黑色。深褐色一黑色。 l成膜过程中必须有氧和水的存在,漆酶中成膜过程中必须有氧和水的存在,漆酶中 的的Cu2+才能发挥作用。才能发挥作用。 OH OH R + 2Cu2+ + 2Cu + +2H + O O R 2Cu+ + 1/2O2 + 2H+ = 2Cu2+ + H2O l漆酚醌和漆酚之间发生反应,生成二聚体。漆酚醌和漆酚之间发生反应,生成二聚体。 l漆酚含共轭双键的三烯含量越高,二聚体漆酚含共轭双键的三烯含量越高,二聚体 的增量也越高,因而漆膜的干燥速度也加的增量也越高,因
19、而漆膜的干燥速度也加 快。快。 l在此阶段中生漆由红棕色转变为褐色。在此阶段中生漆由红棕色转变为褐色。 l二聚体继续受漆酶氧化生成醌类,继续反二聚体继续受漆酶氧化生成醌类,继续反 应生成多聚体。应生成多聚体。 l在此阶段生漆由浅褐色转变为深褐色。在此阶段生漆由浅褐色转变为深褐色。 l在温和适宜的条件下,漆酶的氧化作用很在温和适宜的条件下,漆酶的氧化作用很 快完成,然后漆膜进入漆酚侧链吸氧聚合快完成,然后漆膜进入漆酚侧链吸氧聚合 阶段。氧化聚合方式与干性油的相同,漆阶段。氧化聚合方式与干性油的相同,漆 膜的净重量开始逐渐增加。膜的净重量开始逐渐增加。 l漆酚发生的氧化聚合反应使漆膜初具立体漆酚发
20、生的氧化聚合反应使漆膜初具立体 交联结构,再进一步由侧链交联,得到的交联结构,再进一步由侧链交联,得到的 漆膜交联更加致密完善。漆膜交联更加致密完善。 l漆酶在完成催化作用后,也参与交联。漆酶在完成催化作用后,也参与交联。 l树胶质是聚醣类物质,也参与交联。树胶质是聚醣类物质,也参与交联。 l当环境温度当环境温度70以上时,漆酶就几乎完全以上时,漆酶就几乎完全 失去其活性,涂层不能自干。失去其活性,涂层不能自干。 l当温度升到当温度升到100以上时,漆液也能固化成以上时,漆液也能固化成 膜,而且温度越高成膜越快。生漆最适宜膜,而且温度越高成膜越快。生漆最适宜 的烘烤温度的烘烤温度140150,
21、12小时。小时。 l高温条件下的烘烤干燥成膜是以基本上不高温条件下的烘烤干燥成膜是以基本上不 吸氧的自由基聚合反应为主,主要是侧链吸氧的自由基聚合反应为主,主要是侧链 上的双键发生聚合反应。上的双键发生聚合反应。 l生漆因交联充分,漆膜中有刚性和柔性单生漆因交联充分,漆膜中有刚性和柔性单 元,具有独特优良的耐久性、耐酸性、耐元,具有独特优良的耐久性、耐酸性、耐 溶剂性,耐磨,耐腐蚀,附着力强,漆膜溶剂性,耐磨,耐腐蚀,附着力强,漆膜 坚固而光泽好等优点。坚固而光泽好等优点。 l缺点是不耐强碱及强氧化剂,因为生漆漆缺点是不耐强碱及强氧化剂,因为生漆漆 膜中含有酚环结构,与酚醛树脂漆一样,膜中含有
22、酚环结构,与酚醛树脂漆一样, 耐酸而不耐强碱。强碱能缓慢降解交联的耐酸而不耐强碱。强碱能缓慢降解交联的 漆膜。弱碱对漆膜基本无影响。漆膜。弱碱对漆膜基本无影响。 l结合漆酚的结构介绍钛螯合结合漆酚的结构介绍钛螯合 l漆酶催化形成共轭结构的功能材料漆酶催化形成共轭结构的功能材料 l醇酸树脂是用脂肪酸改性的聚酯,即由多醇酸树脂是用脂肪酸改性的聚酯,即由多 元酸、多元醇和脂肪酸合成。元酸、多元醇和脂肪酸合成。 l绝大多数脂肪酸是由植物油得到的,醇酸绝大多数脂肪酸是由植物油得到的,醇酸 树脂又称用植物油改性的聚酯。树脂又称用植物油改性的聚酯。 l多元酸大多数用邻苯二甲酸酐(简称多元酸大多数用邻苯二甲酸
23、酐(简称“苯苯 酐酐”),因原料充足,价格便宜,反应温),因原料充足,价格便宜,反应温 度较低。度较低。 l多元醇以甘油、季戊四醇为主,还有三羟多元醇以甘油、季戊四醇为主,还有三羟 甲基丙烷(写分子式)等。甲基丙烷(写分子式)等。 l工业上还有苯甲酸和松香。工业上还有苯甲酸和松香。 l醇酸树脂及所制漆在涂料工业中占有重要醇酸树脂及所制漆在涂料工业中占有重要 的地位。的地位。 l1 醇解反应醇解反应 l植物油需要通过醇解变成不完全酯后,才植物油需要通过醇解变成不完全酯后,才 能溶解在邻苯二甲酸酐与甘油的混合物中,能溶解在邻苯二甲酸酐与甘油的混合物中, 发生均相反应。发生均相反应。 CH2OCOR
24、 CHOCOR CH2OCOR + CH2OH CHOH CH2OH 2 3 CH2OH CHOH CH2OCOR l2 酯化缩合反应酯化缩合反应 l在在220250下进行,不需要惰性气体。下进行,不需要惰性气体。 HO CH2 CH CH2 OH O C C17H31 O + C O O O C CH O C C17H31 O CC OO n n + 2n-1H2O HCH2OOO n H 加入二甲苯与水形成共沸物帮助脱水,加入二甲苯与水形成共沸物帮助脱水, 分水后循环使用。分水后循环使用。 l分为干性和不干性醇酸树脂。分为干性和不干性醇酸树脂。 l干性醇酸树脂中广泛应用豆油,但却具有干性醇
25、酸树脂中广泛应用豆油,但却具有 满意的干燥性能。满意的干燥性能。 l每个醇酸树脂分子上脂肪酸的平均数目大每个醇酸树脂分子上脂肪酸的平均数目大 于于1,豆油分子上二烯丙基的平均约,豆油分子上二烯丙基的平均约2.0, 但每个醇酸树脂分子上的平均数目却相当但每个醇酸树脂分子上的平均数目却相当 大。大。 l不干性醇酸树脂用饱和脂肪酸或蓖麻油、不干性醇酸树脂用饱和脂肪酸或蓖麻油、 椰子油、棉子油等不干性油制得。椰子油、棉子油等不干性油制得。 l与硝酸纤维素合用,可起增韧剂和成膜物与硝酸纤维素合用,可起增韧剂和成膜物 质的双重作用,干后的膝膜不会被一般溶质的双重作用,干后的膝膜不会被一般溶 剂咬起。剂咬起
26、。 l与氨基树脂合用,制造氨基醇酸烘漆(即与氨基树脂合用,制造氨基醇酸烘漆(即 氨基烘漆)。氨基烘漆)。 l甘油和邻苯二甲酸制造的聚酯甘油和邻苯二甲酸制造的聚酯 (油度为油度为 0)是硬脆的玻璃状物。是硬脆的玻璃状物。 l植物油是低粘度液体。植物油是低粘度液体。 l醇酸树脂介于两者之间,如油度醇酸树脂介于两者之间,如油度45 的醇酸树脂是一个较硬的粘稠状物。的醇酸树脂是一个较硬的粘稠状物。 l常温自干的醇酸树脂常温自干的醇酸树脂50油度干燥性油度干燥性 好。好。 l漆膜硬度漆膜硬度48油度最大(油度再低,油度最大(油度再低, 漆膜交联不好,硬度也不高)。漆膜交联不好,硬度也不高)。 l中油度醇
27、酸树脂大量用于涂料工业中,中油度醇酸树脂大量用于涂料工业中, 既可常温自干,又可以烘干,用途很既可常温自干,又可以烘干,用途很 广。广。 l中油度醇酸树脂漆(油度中油度醇酸树脂漆(油度5060%) 的缺点为的缺点为“口紧口紧”,刷涂性稍差,需要,刷涂性稍差,需要 喷涂。喷涂。 l刷涂性随油度的增加而改善,考虑漆膜刷涂性随油度的增加而改善,考虑漆膜 强度等性能要求,以油度强度等性能要求,以油度6065为为 宜,因此,长油度醇酸树脂漆用于户外,宜,因此,长油度醇酸树脂漆用于户外, 可刷涂。可刷涂。 l按油度分类:按油度分类: l长油度醇酸树脂含油量在长油度醇酸树脂含油量在60以上,耐以上,耐 候性
28、优良,宜作外用。候性优良,宜作外用。 l长油度醇酸树脂漆又称户外醇酸树脂漆。长油度醇酸树脂漆又称户外醇酸树脂漆。 l中油度醇酸树脂含油量在中油度醇酸树脂含油量在5060。 l综合性能好。综合性能好。 l中油度醇酸树脂漆又称通用醇酸树脂漆。中油度醇酸树脂漆又称通用醇酸树脂漆。 l短油度醇酸树脂含油度在短油度醇酸树脂含油度在50以下,与其以下,与其 它树脂的混溶性最好。它树脂的混溶性最好。 l常与氨基树脂拼用制备烘漆(即氨基漆);常与氨基树脂拼用制备烘漆(即氨基漆); l与过氯乙烯树脂、硝化棉拼用制漆。与过氯乙烯树脂、硝化棉拼用制漆。 l干性醇酸树脂采用侧链的不饱和脂肪酸进干性醇酸树脂采用侧链的不
29、饱和脂肪酸进 行氧化聚合,需要催干剂。行氧化聚合,需要催干剂。 l几小时内就可以气干,或在几小时内就可以气干,或在120130下下 烘烤半小时也可干燥。烘烤半小时也可干燥。 l不干性醇酸树脂采用预留的羟基与其它树不干性醇酸树脂采用预留的羟基与其它树 脂发生缩合聚合,最常用的交联剂是三聚脂发生缩合聚合,最常用的交联剂是三聚 氰胺氰胺-甲醛树脂甲醛树脂(MF) 。 l类别:类别: 中油度自干醇酸树脂中油度自干醇酸树脂 l用途:用途: 醇酸磁漆、调合漆醇酸磁漆、调合漆 l特性:特性: 综合性能好、光泽高、有较好的耐综合性能好、光泽高、有较好的耐 候性候性 l外观:外观: 棕黄透明棕黄透明 l色泽:色
30、泽: 8#(Fe-Co比色比色) l酸值:酸值: 12mgKOH/g l粘度:粘度: 20-30 l固含量:固含量: 552% 油度:油度: 48% 溶剂:溶剂: 200#溶剂油溶剂油 l适合溶剂:适合溶剂: 200#溶剂油、二甲苯同时稀释。溶剂油、二甲苯同时稀释。 使用前请试验树脂在溶剂中的稳定性以及使用前请试验树脂在溶剂中的稳定性以及 溶剂对漆膜的影响。溶剂对漆膜的影响。 l环氧酯是植物油改性的环氧树脂。环氧酯是植物油改性的环氧树脂。 l固化机理与中、长油度室温干燥的醇酸树固化机理与中、长油度室温干燥的醇酸树 脂一样:脂一样: l室温自干的环氧酯漆依靠不饱和脂肪酸进室温自干的环氧酯漆依靠不
31、饱和脂肪酸进 行氧化聚合。行氧化聚合。 l不干性环氧酯预留的羟基与其它树脂发生不干性环氧酯预留的羟基与其它树脂发生 缩合聚合。缩合聚合。 C CH 3 CH 3 OH+ H2C O CH CH 2 Cl NaOH H2C O CH CH 2C CH 3 OO CH 2CHCH2 CH 3 n C CH 3 CH 3 OOHC O CH 2 CH 2 OH 双 酚 A 环 氧 氯 丙 烷 双酚双酚A A环氧涂料具有优良的附着力和环氧涂料具有优良的附着力和 耐腐蚀性,但户外耐久性不好,与脂肪耐腐蚀性,但户外耐久性不好,与脂肪 酸反应生成环氧酯。酸反应生成环氧酯。 l醇酸主链是酯键,而环氧酯主链是以醇酸主链是酯键,而环氧酯主链是以CC 和醚键结合在一起的,两者中的脂肪酸都和醚键结合在一起的,两者中的脂肪酸都 是以酯基结合到主链上的。是以酯基结合到主链上的。 l环氧酯干漆膜中的酯键比醇酸树脂的少得环氧酯干漆膜中的酯键比醇酸树脂的少得 多。因此环氧酯比醇酸树脂的耐水解和耐多。因此环氧酯比醇酸树脂的耐水解和耐 皂化性好。皂化性好。 l常温自干型中长油度的环氧酯涂料在保色常温自干型中长油度的环氧酯涂料在保色 性及耐候性方面接近中长油度醇酸涂料,性及耐候性方面接近中长油度醇酸涂料,
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