医用有机化学复习提纲

1、医用有机化学复习提纲一、题型：命名或写出结构式2、完成反应式3、选择及填空4、鉴别5、推断6、合 成、重点1 .多原子分子：键能w离解能，为同一类的共价键的离解能的平均值2 .体积大、电负性小，键的极化度大3 .烷烧的优势构象4 . 常见的烷基：甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基5 . 次序规则：-i-br-cl-so3h-fqcor-or oh-no2-nr2-nhr-nh2-cc13-chc12coc1-ch2c1-coor-cooh-conh2-cor-cho-cr2oh-chroh-ch2oh-cr3-c6h5-chr2 -ch2r-ch3-d-h6 . z/e命名法：优先基团在双键的

2、同侧，z-优先基团在双键的异侧，e-7 .顺反异构：（1）分子中存在限制碳原子自由旋转的因素，如双键或环（2）不能自由旋转的碳原子，各连有两个不同的原子或基团时，即aw b且dwe8 .共宜二烯烧：键长的平均化9 . 顺序规则：hc m c-ch2=ch- ch3ch2-cooh -cho - ch2oh=chc 三 ch 10.1一丁燔一3一块某烯焕11 .沸点：同碳数，直链比异构烷烧的沸点高，支链数增加，沸点减小；同碳数，相同支链数，对称性增加，沸点略有增加（比直链的低）12 .熔点：分子对称性高的在晶格中排列比较整齐、紧密，分子间力大，对熔点影响较 大-n83-n02-cn-c00h -

3、coor）c=o -f-cl-br-i-och3-oh,q虹叶侬1的-皿叫叩叫）2一或毗0一 -c0吸电子基团,一1效应i推电子基因+1效应，相对性！13 . 14 .烯煌:能溶于浓硫酸；中性或碱性，冷稀的高镒酸钾溶液，有 mno2沉淀的生成， 一般不用来鉴别，实验室制备邻二醇的方法；酸性高镒酸钾溶液，重铭酸钾溶液， c= c断裂氧化成 c=o , c上的 h氧化成-oh ;臭氧氧化，无氢的（=c rr）生成酮，含一个氢的（=chr）生成醛，含二个氢的（=ch2）生成甲醛ch2=ch clch2=ch ch3诱导效应-i （吸电子诱导效应）+ i共食效应+c（斥电子共辗效应）（p多-汽共食）+

4、 c（超共辗）亲电加成活性-i +c活性减弱（致钝）+ i , +c活性增强（致活）（由共辗决定）+ c+ c15.16. h: 3 oh 2 oh 1 oh ch3-h 与离解能有关，离解能越低，越易裂解 游离基的稳定性：3or 2or- 1 or- ch3 17.烯煌亲电加成反应机理：加br2时，电负性大的带正电荷不稳定（氯电负性更大，不会形成氯蹒离子）；乙烯通入澳的氯化钠溶液中进行反应时，产物除了1,2-二澳乙烷外，还有1-氯-2-澳乙烷；加卤化氢，活性顺序hihbrhcl ，第一步质子（h+） 与烯煌生成碳正离子（中间体）；亲电加成：烯烧快煌6 + ( 6 -+ z-ly rch-ch

5、2h十cl、br、i113h1”h1-oh18 .马氏规则（新）：试剂中的正离子或带正电性的基团、原子主要加到双键中电子云 密度比较高的碳原子上（注：共食效应）；过氧化物效应 （反马氏产物），只有hbr 有过氧化物效应，而hf、hcl和hi无过氧化物效应19 .末端焕烧的酸性（烘役的生成）：ag （nh3） 2no3-白色，cu （nh3） 2ci-棕红色； 焕煌用硫酸汞作催化剂（酸性）与水发生加成，先生成烯醇，后者立刻转变为更稳 定的埃基化合物20 .共食体系：式-汽共食体系p-n共食体系：（1） p轨道有孤对电子：斥电子共辗效应（ +c效应）p却式共食体系（2）碳正离子：p缺-式共食体系，

6、烯丙基型 c+很稳定碳游离基：p等-式共食体系（t-n超共食体系：斥电子共辗效应（+ c效应）电子云从多电子的（t键流向少电子的 汽键（t- p超共食体系：斥电子共辗效应（+ c效应）电子云从多电子的（t键流向少电子的p键 使c+电荷得到分散而稳定，游离基也类似21 . 1,3-丁二烯的加成：加澳，生成3,4-二澳-1-丁烯和1,4-二澳-2-丁烯（高温）;hx , 也得到1,2-及1,4-（高温）加成产物（-cho,-cor,-cooh,-cn,-oh 等）吸电子基团，有利于反应进行22 .螺环和桥环的命名23 .环己烷构象：椅式，船式ea键型aa键型ee键型（优势构象）24 .环丙烷在常温

7、时可与氢卤酸发生加成反应，环丙烷衍生物的加成符合马氏规则（断裂在含h最多和最少的c上）25.kmino.nn , h 拿环丁烷常温时不起反应，以上的环烷烧不发生该反应h3cchch2cooh ch2ch2cooh ch2ch2cho ch2ch2cho26 .卤代反应：苯的同系物与卤素的反应比苯容易，邻位或对位取代；硝化反应：浓硝酸及浓硫酸的混合物（混酸）共热 ，苯的同系物硝化反应比苯容易，邻、对位；磺化 反应27 .傅-克（傅瑞德尔-克拉夫茨）反应：芳香烧在无水 a1c13作用下、环上的氢原 子也能被烷基和酰基所取代;苯环上有强吸电子基（如一 no2、 一so3h、 一cor）时，不发生傅克

8、反应a、烷基化反应：卤代烷在 a1c13的作用下生成c+, c+在进攻苯 环之前会发牛重排成稳定的 c+ （三个c以上）b、酰基化反应：常用的酰基化试剂是酰卤，此外还可以用酸酊 得到丙苯可用该方法28 .苯环的亲电取代定位规律：令口、对位定位基，a、含孤对电子，-ch3除外。（与苯环直接相连的原子 电负性比第二相连的原子大）b、取代基与苯环有给电子共腕效应+c弱致* 钝：;强致活：羟基（一oh）, +c-i间位定位基：a、正离子；含重键（双或叁键）（与苯环直接相连的原子电负性比第二相连的原子小）b、取代基有吸电子共腕效应-c和吸电子的诱导-ich3 /vch3i / ychbch3h3c连-三

9、甲苯1,2,3-h3cch3ch3偏-三甲苯均-三甲苯1,2,4-1,3.5-29.30.“位游离基的稳定性：苯侧链上只要有a-h,无论多长都被氧化为cooh ,氧化剂：重铭酸钾 的酸性溶液、高钮酸钾溶液芳香性和休克尔规则：共平面的环状闭合共腕体34.pp九电子数为 4n+2（n=0,1,2,3 整数）（休克尔规则）冗电子数的计算：负离子：碳原子数十电荷数正离子：碳原子数一电荷数35.36.旋光度口 :偏振光振动面旋转的角度；比旋光度adt :是旋光性物质特有 的一种物理常数外消旋体（racemic mixture）:等量对映体（互为镜象、但不能重合）的混合物, 用“dl or 土”来表示37

10、 .费歇尔（fischer股影式：横前竖后标准fischer投影式：主碳链直立,编号小的居上交换规则 rs判断：小上下，同向；小左右，反向”-从大到小原则38 .具有2个相同c*的化合物：（2r,3s）, （2s,3r）-内消旋体 mesomer39 .判断分子手性：是否具有对称面（中心）；有c*的分子不一定是手性分子，手 性分子不一定有c*cooh40 . co。2s,3s-2羟基-3 -氯丁二酸41 .卤代姓的分类和命名42 .卤代姓亲核取代反应：a.被-oh取代：碱（naoh/koh）溶液和加热，又称碱性水解（p-冗共腕，一般情况下难反应）b.被-cn取代：nacn/kcn ,乙醇和加热

11、；生成月青（rcn）,月青水解制备多 一个碳原子的竣酸c.被姓氧基（-or）取代：威廉姆逊合成法，这是合成醴的反应。一般用伯卤代烷agno乙那型qpx）一般型（伯、仲、孤立型卤代烯）炼丙型。c=c-chk、qr仲卤代烷 伯卤代烷44 .查依采夫（saytzeff）规则：卤代烷脱去h少的一方（bf超共腕机会越多， 越加i定）；卤代烯或卤代芳姓消除，产生 冗5共腕的为主产物45 .格氏13c剂（rmgx）: r-mg键易断，r被取代46 .卤代姓亲核取代反应：a.单分子亲核取代反应sn1: v = k （ch3）3cbr,动力学上称一级反应b.双分子亲核取代反应sn2: v = kch3broh-

12、,动力学上称二级反应机理sn1sn2反应历程两步,步动力学一级二级立体化学构型/、艾构型翻转主导因素c+的稳定性空间位阻活性362010卤代甲烷卤代甲烷1o2o3o3。2o卤甲烷、1。2osn1:烯丙型 叔 仲 伯 卤代甲烷 乙烯型sn2:烯丙型 卤代甲烷 伯 仲 叔 乙烯型47 .醇、酚（ar-oh）和醍的命名： 四氢吠喃（1,4-环氧丁烷）48 .沸点（bp）:醇醛、酮烷、醍 （相对分子质量相近）49 .醇：a.醇羟基形成氢键的能力随醇分子中烧基（与水斥）增大而减弱。b.姓基的斥电子作用，降低了氢氧键的极性，降低h的活性（与活泼金 属的反应）c.醇反应活性顺序：烯丙基醇叔醇仲醇伯醇luca

13、s试齐1j:浓 hcl 一 无水zncl23醇、烯内醇室温下反应立即浑浊、分层2。醇5 lomui浑浊、分层;1醇力口热，浑浊分层工d.脱水反应cii2-ch2ch =ch2 i ha0：h oh：-r浓 口疝为c2h5-0h + 1101c2h5-o-c2h5 + h2o:-j140e.鉴别具有两个相邻羟基的多元醇ch20hich20h + cu(oh)2产。y ch chjon 深金色+ h2050.酚：a.0h2,b.取代酚的酸性：4, 6三硝基苯酚（苦味酸）吸电子基团，使取代酚的酸性增强 使其酸性减弱斥电子基,ch20hc.酚不能进行分子间脱水成醴d.酚（烯醇式结构化合物）与氯化铁的稀

14、水溶液发生显紫色反应e.芳环上的反应：卤化，硝化，磺化，缩合反应f.酚类易被氧化显色；苯酚：俗称石炭酸；蔡酚有a -和b -两种异构 体：与fecl3作用，a-紫色沉淀，b-绿色沉淀51 .醴：a.醴的氧原子具有孤对电子对，可以接受强酸提供的质子生成锌盐正离子，并溶于强酸中,此现象可区别正与烷/b.醴键的断裂：醴键的断裂一般在含碳原子较少的烷基与氧之间c.冠醴：选择性地络合不同金属离子，用于分离金属离子52 .硫醇、硫酚（途基）和硫醴：a.硫醇具有弱酸性，酸性大于相应的醇b.重金属中一时的解毒剂：二琉基丙醇、二航基丙磺酸钠、二琉基丁二酸钠c.硫醇容易被氧化生成二硫化物（-s-s-”键称二硫键）

15、53 .乙醇和硫酸反应可得到以下化合物：a、乙烯b、乙醴 c、一元酯 d、二元酯54 .醛、酮、酿的命名：甲基乙烯基酮、苯乙酮（甲基苯基酮）、3-甲酰基戊一醛55 .醛：a. a-h的卤代及a-c负离子的生成（a -h的酸性）,醛比酮活泼b.亲核加成反应的活性比较：空间位阻越小越有利，脂环酮（c8）,位阻小，活性大于同碳原子数的脂肪酮；c=o碳上带的正电荷越多越有利；随r增加给电子能力增加，中间体稳定性（如下：活 性从大到小）0ii0 ii c%chox-h/t21r kf共例（等基斥中子）叶c 氧泉酸 htn 亚硝酸辆h-j-sonii 薛h-or羟胺h-nhohc8）与氢氟酸作用，生成a-

16、羟基c.城基的加成（亲核加成）： 醛、脂肪族甲基酮和脂环酮月青（a -1醇）；醛、脂肪族甲基酮和脂环酮（c8）与饱和亚硫酸氢钠的加成-无 色晶体与醇的加成：醛与醇在干燥氯化氢的催化下,发生加成反应，生成半缩醛；半缩醛不稳定，在酸性条件下能继续与另一分子醇作用，失去一分子水生成稳定的缩醛0 +:0hii ，占干hclir-c h +roh； t千丁一roh ok不血；r-ch-or酮由于空间因素的影响，在同样情况下不易生成缩酮。但是环状的出x=0+ h0一心粤（,h、/口一5（h/ hoth 匚日ch2缩酮比较容易形成若在同一分子中既含有染基又含有羟基，则有可能在分子内生成环状半缩醛（酮）(10

17、*-0禀 h .千hciqoh与氨的衍生物加成加grignard试剂制备醇56 .含有活泼甲基的醛、醇或酮与卤素的碱溶液作用,三个a氢原子都被卤素 取代，生成的a-三卤代物 生成物在碱性溶液中不稳定，立即分解成三卤 甲烷（卤仿，黄色黄体）和竣酸盐，称 卤仿反应1, chl% h北th 5251nnooc 出coon可发生碘仿反应但不能与nahso3反应的是（c）a、醛b、脂甲酮c、芳甲酮（空间效应）d、脂环酮（c 酸酊 酯（o上孤对电子） 酰胺（n上孤对电子），共腕, 诱导（除卤素）一0o! o n il h rc+ oc-mo1l| + h+nr - c-o-rio|iir-onii3g(h

18、)d. 酯的醇解、称酯交换反应：rt产!/ _（）|oii iii,r-c-hocr1n n二 m + htoirrco-k1o|iirt十3e.氨解：与氨（或胺）发生氨解产物是酰胺；都可不加催 化剂67 .酰化反应：竣酸衍生物的水解、醇解和氨解可以看成 h2。、roh和nh3分 子中的h被酰基取代的反应；引入酰基的反应称为酰化反应，竣酸衍生物 称酰化剂68 .酰胺： 与亚硝酸的反应,生成竣酸并放出氮气or c nh2+ hno2* rcooh +n2+h2o69 .碳酸酰胺（尿素）：a.水解反应：在酸、碱、酶的作用下，可以发生水解， 生成氨或二氧化碳b.与亚硝酸反应：生成碳酸，定量放出氮气，

19、可用来测定 尿素含量c.缩二月尿反应：尿素分子间可脱夫一分子 nh3而牛成缩 二月尿缩二月尿与稀碱的硫酸铜溶液呈紫红色叫缩二 胭反应（凡分子中 含有两个或两个以上酰胺键 （conh ）的化合物均可发生缩二月尿反应）chj-ch-cooh70 .羟基酸和染基酸：乳酸;羟基丁二酸（苹果酸）；3-竣基-3-海基戊二酸（柠檬酸）；3,4,5-三羟基苯甲酸（没 食子酸）；2,3-二羟基丁二酸（洒石酸）71 .氧化反应：a -醇酸分子中的羟基受竣基吸电子效应的影响，比醇更易被氧化-（叛基）72 . a -醇酸分解反应:加稀硫酸-酮或醛（染基）&竣酸73 .脱水反应：a -醇酸（分子间脱水生成交酯）b -醇

20、酸（分子内脱水生成a ,0 -不饱和酸（烯酸） 补充：-oh既是a -又是b -,按b -位反应74 .酚酸的脱竣反应：酚酸的竣基处于 羟基的邻位或对位 时,受热后易脱竣75 .好基酸：a.丙醛酸 2 -丁酮酸（a-丁酮酸）3 -丁酮酸（b-丁酮酸）（乙酰 乙酸）a -丁酮二酸（草酰乙酸）76 .谈基氧吸电子能力强/而永、因此酮酸的酸性强于相应的醇酸77 . a-酮酸的氧化反应：a-酮酸分子中跋基与竣基直接相连，氧的-i效应使跋 基与竣基碳原子电子云密度降低，致使碳 一碳键容易断裂，因此，口-酮酸能被弱氧化剂tollens试剂氧化9r-6.cooh _ rcoo78 .酮酸的分解反应：a-酮酸

21、分子中的碳一碳键容易断裂，因而与稀硫酸或浓硫酸共热时可发生分解反应orccooh- rcooh 1 cot脱跋反应79 . p-酮酸的分解反应：p-酮酸的受热脱竣反应生成酮，称为酮式分解反应p-酮酸比口-酮酸更易脱竣，由于两个吸电子基团连在同 一个碳上，而酮基的吸电子效应大于竣基，使电子转移 有利于引起脱竣80 . 0 -酮酸与浓碱共热时，a -碳原子和 0 -碳原子之间发生断裂: 生成两分子的竣酸盐，该反应称酸式分解反应81 .胺的命名：rnh2-伯胺（1 胺）r2nh-仲胺（2胺）r3n-叔胺（3胺）n-甲基-n-乙基苯胺 n,n-二甲基苯胺对氨基偶氮苯82 .季俊盐和季俊碱：（ch3）

22、4n+cl（ch3）3nch2ch3 + oh -83 .沸点:伯胺仲胺叔胺（碳原子数相同的胺）；原因：位阻能阻碍氢锦的牛 成，伯胺分子间生成的氢键比仲胺强，叔胺分子间不能生成氢键84 .碱性：电子效应一一氮上斥电子基越多，碱性增强季镂碱 脂肪胺（二甲胺甲胺三甲胺） 氨 芳香胺（苯胺 二苯胺 三苯胺）85 .gd胺能与酢卤、酸酊等酰化试剂生成酰胺oiirnh,十 r coci rnh c r一用于氨基的保护，既可避免苯胺被氧化（hno3）,又可适当降低苯环的反应活性86 .兴斯堡（hinsberg ）反应:与苯磺酰氯反应伯胺一一白色沉淀+naoh-溶解仲胺-白色沉淀+naoh-不溶解叔胺不反应

23、87 .胺与亚硝酸反应：伯胺-n 2 t仲胺-黄色油状物或j脂肪叔胺-反应但无现象 脂肪叔胺-桔黄色结晶，加碱变翠绿色88 .芳胺的特殊反应：亲电取代,89 .硝化反应：可将氨某酢化.得对硝某产物90 .重氮化合物和偶氮化合物（11章p53）:重氮化反应；取代反应（放氮反应）； 偶联反应（不放氮反应）91 .杂环化合物的命名：口夫喃 毗咯 曝吩 曝 咪吵-五元单杂环 叱喃 叱避陇-六元单杂环唾咻 喋吟-稠杂环（13章p9）3-甲基呷咪a.环上有两个或两个以上相同杂原子时，连接有氢或取代基的杂原子编号为1,并使这些杂原子所在位次的数字之和为最小：4-甲基咪唾 4-氨基喀噬b.环上有不同杂原子时，

24、则按氧、硫、氮（电负件）:5-甲基嚷晚92 .凡具有共腕体系的五元环和六元环，都具有芳香性93 .杂环化合物发生取代反应的难易次序为：叱咯映喃 曝吩苯叱哮94 .碱性大小a、口比咤b、苯胺c、甲胺d、氨e、口比咯c d a b e95 .亚油酸、亚麻酸和花生四烯酸等是不能在人体内合成或合成不足,必须由食物供给的不饱和脂肪酸，称为必需脂肪酸96 .油脂的命名：甘油三硬脂酸酯97 .皂化：油脂在碱液中水解，得到脂肪酸的钠盐和甘油 ；皂化值：使1g油脂完全皂化所需要的氢氧化钾的毫克数-.-皂化值越大，油脂的平均相对分子质量越小98 .碘值：100g油脂所吸收碘的最大克数 碘值越大，油脂的不饱和度越大

25、99 .酸值：中和应油脂中游离脂肪酸所需的 koh的质量（mg）100 .磷脂完全水解得到甘油、脂肪酸、磷酸和 胆碱；卵磷脂完全水解得到甘油、脂肪酸、磷酸和胆胺101 .苗族化合物：又叫类固醇化合物，都含有环戊烷多氢菲的基本骨架 在c-10和c-13上常是甲基，叫做角甲基c8h3r11131416c-17上连接的是其它原子团 环戊烷多氢菲有7个手性碳219c9h3102 .糖类：a.最简单的单糖是丙醛糖（甘油醛）和丙酮糖（二羟基丙酮）；葡萄糖为己醛糖，果糖为己酮糖；确定构型沿用 d/l法。只考虑与埃基相距最远的一个手性碳的构型；葡萄糖既有醛基，也有醇羟基，可以形成分子内半缩醛（c-5上的羟基进

26、攻-cho） ; a型和型葡萄糖是非对映异构体它们的不同点是c-1上的构型，因此又称为异头物或端基异构体103 .糖在溶液中，比旋光度自行转变为定值的现象称为变旋光现象104 .哈沃斯（haworth）式: 口-d-叱喃葡萄糖 d-葡萄糖开链结构 ，d-叱喃葡萄糖-c-1上新形成的羟某称半缩醛羟基或昔羟基105 .链结构与环状结构形成平衡体系中p-d-葡萄糖64% ,而口-d-葡萄糖仅占36%e键106 .氧化反应：碱性条件弱的氧化剂（托伦 tollens、菲林fehling、班氏试 齐1j benedict） : cho-cooh酸性 条件：a.澳水： cho-cooh b. 稀 硝酸：ch

27、o-cooh , oh-cooh107.碱性条件下d-葡萄糖、d-果糖、d-甘露糖之间的可以相互转化，这种互变异构又叫差向异构化108.成月杀反应：d-葡萄糖、d-甘露糖、d-果糖+ 2（苯肌）相同糖豚hc =nhnphc - nhnphh2nhnh oh ohch 2 oh反应仅发生在c1和c2上109 .成昔反应-糖昔中没有半缩醛羟基（昔羟基）-还原性、无变旋光现象110 .脱水反应（糖类的显色反应）：1、莫里许（molish）反应：浓h2so4+ a- 蔡酚显紫色 2、谢里瓦诺夫（seliwanoff）反应：盐酸十间苯二酚；酮糖比醛糖 显红色快111 .丁醛糖：赤型（两端间oh同侧）和苏

28、型（异侧）112 .低聚糖（二糖等）：二糖是由两分子 单糖脱水而成的化合物-1、都 以其 半缩醛羟基脱水形成二糖，非还原性二糖（如蔗糖）；2、一个单糖分子以 半缩醛羟基，另一个单糖的醇羟基之间脱水形成二糖 一还原性二糖（如麦芽 糖、纤维二糖和乳糖）。113 .多糖：多糖没有还原性和变旋光现象多糖最终完全水解得到单糖114 .除甘氨酸（r=h）外，所有a-氨基酸中的a碳原子均是手性碳原子，因此 都具有旋光性115 .氨基酸：丙氨酸苯丙氨酸色氨酸nh 2ih 3c ch coohch2chcoohi nh2nh2ch2 ch-coohn116 .中性氨基酸：分子中氨基数目=竣基数目，由于竣基电离大

29、取s基，其水溶 液显微酸性117 .必需氨基酸：缴氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苏氨酸、蛋氨酸、赖氨酸、苯丙 氨酸、色氨酸八种氨基酸人体不能自身合成，需要从食物中摄取118 .调节ph值，氨基酸主要以电中性的两性离子存在，此时的ph值就称为等电点；中性氨基酸的pi值 7;酸性氨基酸的pi值7119 .氨基酸在等电点时溶解度最小，可用于氨基酸的分离120 .紫外光谱（ultraviolet spectrometer,uv）-#腕体系:-6* n-（t*k一九*n一九*;饱和化合物无紫外吸收；生色基（发色基）一一在紫外可 见光区有特征吸收的基团 含有九键的基团，如-c=c-、-c三c-、-c=o、-no2、-n = n-、-c 三n;电子跃迁（7电子，冗电子，未成键的n电子）类型相同的吸收峰称为吸收 带：1、r带（也叫基团带）：由n九*跃迁产生的吸收带-含有杂原子的 不饱和基团存在，如： -c=o、一 no2、一 c三n、一 n=n 2、k带（也叫共腕带）：由共腕的九-九*跃迁产生的吸收带3、b带（也叫苯型谱带）：芳香族化合物的九一九*吸收4、e带（乙烯型谱带）：芳香族化合物的九一九*吸收例：苯乙酮在近紫外具有哪些吸收带?121 .红外光谱（infrared spectromete