第十章醇、酚、醚练习及答案.

1、第十章醇、酚、醚1、写出戊醇C5H11OH的异构体的构造式，用系统命名法命名。其中哪些醇最容易脱水？哪些醇最 容易与金属Na作用？哪些最容易与卢卡斯试剂作用？OH1-2-戊醇-1- 丁醇甲基-1- 丁醇0H2-甲基-2- 丁醇-2- 丁醇2，2-二甲基-1-丙醇其中(6)最容易脱水，最容易与 Lucas试剂作用；最易与金属钠作用的是(1),( 4),( 5 )。-9 -2. 写出下列结构式的系统命名CHgOH OH(1)OH3CH17172dAH/rL Un ALU MNnurhd nn1717717O1cl CIC17答案：（1） 3-甲氧基-2-戊醇；（2）（日-4-烯-2-己醇；（3）

2、2-对氯苯基乙醇或对氯苯乙醇（4） （Z） -2-甲基-1-乙基-环己醇（1-己醇中的1可以省去。该题因无相同的基团，命名时只能用 Z、E,不能用顺、反标记其构型。）；（5） 1-乙氧基-2-甲基丙烷或乙基异丁基醚；（6） 3-氯-5-硝基-1，2-苯二酚；（7）对溴乙氧基苯；（8） 2，6-二溴-4-异丙基苯酚；（9） 1，2，3-三甲氧基丙烷或丙三醇 三甲醚；（10） 1，2-环氧丁烷。3. 写出下列化合物的构造式：（1）（ E）-2-丁烯十醇；（2）烯丙基正丁醚；（3）对硝基苄基苯甲醚；（4）邻甲基苯甲醚；（5）2, 3-二甲氧基丁烷；（6） a , 3 -二苯基乙醇；（7）新戊醇；（8

3、）苦味酸；（9） 2, 3-坏氧戊烷；（10） 15-冠-5CH20H答案：CH CH2 OCH2 CH2 Cffi CR（3）N02CH2CH3CH3HCH CH3OCffi OCH3OHCH2 0H4、写出下列化合物的构造式。(1) 2,4-dimethyl-1-hexanol； (2)4-penten-2-ol(3)3-bromo-4-methylphenol；(6)1,2-dimethoxyethanel5-nitro-2-naphthol； (5)tert-butyl phenyl ether答案：( 2P4-dimethyl-1 -hexanol 4-pcntcn-2-olOHG)

4、 3-bromo4-niethyIphenol(6 1,thoxycthane #。(5) tert-butyl phenyl ether 5-nitro-2-naphthol HONO5 写出异丙醇与下列方式剂作用的反应式：(1) Na ; (2)AI ;冷浓 HSQ ; (4)H2SO41600C; (5) H 2SO4 140C;( 6)NaBr+H 2SO4 ； 红磷 +碘；(8)SOCI2 ; (9)CH 3C6H4SO2CI; (10)(1)的产物 +C2H5Br ; (11)( 1)的产物 + 叔丁基氯;的产物+HI (过量)。(12) ( 5)答案：(1)ch3chch3OHN

5、ach5chch3 - h2ONaCHCHCHjOHAlCH3CHCH3 + H?O)sAlCHjCHCH3OHCH3CHCH3 +OSO3HCH3CHCH3oh2CHaCHCH3OH160Cch3ch=ch2ch3chch3OHHjSO4(CH3)2CH-O CH(CH3)2 + h2o 140aC(6)ch3chch3OHHQO4NaBrA ch3chch3IBrch3chch3OHch3chch3II(8)ch3chch3OHSOC12ch3chch3Cl(9)ch3chch3OHCHjCSOjClch3chch3OSO2GH4CH 号(10)CHjCHCHjOHNa CH3CHCH3

6、C3H5Br CHSCHCH3 ONaR OC2H5ONa(11)ch3chch3OH(12)CH3CHCH3OHNa CH3CHCH3 (CH3)3C-C1 CH3CHCH31I+ONaOHH濟4 140CA (CH3)2CH-O-CH(CH3)22 HI 2 (CH3)2CH-I6在叔丁醇中加入金属钠，当Na被消耗后，在反应混合物中加入溴乙烷，这时可得到C6H14O;如在乙醇与Na反应的混合物中加入 2-溴-二甲基丙烷，则有气体产生，在留下的混合物中仅有乙醇 一种有机物，试写出所有的反应，并解释这两个实验为什么不同？答案：(1) (CH3)3COH+Na (CH3)3ON台(3出)汇05也

7、(2) (CH3)3COH+Na (CH3)3ONa(CH3)3CBr+C2H5ONa第一个实验是亲核反应，第二个实验以消除反应为主，生成烯烃气体放出，过量的乙醇没 参加反应而留下。BrOH7.有人试图从氘代醇. _(-:二 和HBr，H2SO4共热制备，得到的产物具有正确的沸点，但经过对光谱性质的仔细考察，发现该产物是CH 3CHDCHBrCH 3和CH 3CH 2CDBrCH 3的混合物，试问反应过程中发生了什么变化？用反应式表明? 答案：ch3ch2cdch3 ch3ch2cdchOHH+0H/8 完成下列各反应:dch3CH2OHCH2OH+2HN03BrBrch3chchdch3IB

8、rOH(9)H00HCHc-CH-C? + HBrHx（10）答案：CHfCHHz鬻H3hH+ och3 肌（旳子重排）ch2一CH2OHCH2OH+2HN03 .Hl牛ono2严ono2十2出0h3o;CH（反式消除）巩0匕RH晌片佣2 *-0H(C 如 CHI+CHglHOOH H3O(9)(10)CHc-CH-C?肝卜伽伽CHfCHHI(2)+ 2iolH10 CE3CH0 + CH3C0CE3 + HCOOEI 溯曲 (3)1丿侧答案：HOHCH3CHCHC(CH3)20HOHOH10. 用反应式标明下列反应事实:十 H3 C-HC -HC-HC 2BrCHryH-CH(CH3)2Oi

9、lA CHjCH2yCH5)2Br答案:HGHC=HC-HC H3C-HC=HC-HC-OHBrh3c-hchc=hcBrH3C-C=HC-H-YBr HjC-H2C-C=HCBrCH3hS(CH3)2(2)CH3CHCH(CH3)2-H CH3CHCH(CH3)2 1H46hoh2CH3CH2C(CH3)2 -B-CH3CH2CH3)2Br11 化合物（A）为反-2-甲基环已醇，将（A ）与对皿苯磺酰氯反应产物以丁醇钠处理所获得的唯 一烯烃是3-甲基环已烯。（1）写出以上各步反应式。（2）指出最后一步反应的立体化学。（3）若将（A）用H2SO4脱水，能否得到下列烯烃。答案：0H（2） 最后一

10、步反应的立体化学是Sn2反式消除。（3） 若将A用H2SO4脱水，能得到少量上述烯烃和另外一种主要产物烯烃，一- 因为（CH）H,而得到3-甲基环己烯，而用硫酸脱水时,3COK是个体积大的碱在反应是只能脱去空间位阻小的都是E1历程，所以主要产物是12.选择适当的醛酮和Grignard试剂合成下列化合物：（1） 3-苯基-1-丙醇；2） 1-环已基乙醇；（3） 2-苯基-2-丙醇；4） 2, 4-二甲基-3-戊醇;(5) 1-甲基环已烯 。 答案：PhCHgBr十 還少 畫器p/Vh QMgBr +ch3cho 將 CH3CH2CCH3(2)CH2=CH2 + 1/2O2 PdCI2CuC CH

11、 CHQCH2CH2+HBr CH3CH2Br*CH3CH2MgBr喙护坦CH3Cg；H2CH3 吃 ACH3CH =CHCH3Cl?+H?早CH3(pHfHCH3 QHC|_|3CHrHCH3OH Cl(3)CH2=CHCH3 NBS CH2=CHCH2BrCH2=CHCH3 点备 CH3CH3CH2Br0 广cljclj 丄 c PdCI _CijCIj CH2=CHCH3 + 2 匚ch3cch3CH3CH3CH3Br 怛 CH3CH2CH2MgBr -OHC-3cH3c(pMgBr CH3CH2CH2CCH3ch3ch3ch2ch2?ch3HCH3Br世亠 CH3CH2CH2ACH3

12、Li CH3 CuiCH3CH(CH3CH3CH2C- )2Cul CH2=CHChl2rCH2=CHCH2CCH2CH2CH336h3U) CH3CHCH2*HBr CHaCHBrCHa(5)CH4 +02WbHcn2CHCHH2C=CH C=CHa cHqCHC =h h护叫旳 cH(UCHZn4 ACl3OH HVPt .0BrMgBr乙醸 1 CHCH+NaNHMgBr0HC = CNa 沁CH3C=CH -(8)MgMgBrPdCICuCI2+1/20；2q0q CH2COCH3OMgE(CH3)3COH+CI2 注QH- /hqlpCH3OHch3c=ch2CH?2)丙醚，溴代正丁

13、烷烯丙基异丙基醚。14 用简单的化学方法区别以下各组化合物(1)1，2-丙二醇，正丁醇，甲丙醚，环已烷。( 答案：1, 2丙二醇、(+)AgN6正丁醇甲丙讎环己烷AgNC (-)、(-) Na ()j溶（不分层）丿（-）（分层）(-)(+)褪色答案：（1）加入N刍36C乙讎（2）加入Mg和12 780得乙醇（2）TOte烯丙基异丙醸I也辺澡代正丁烷15 试用适当的化学方法结合必要的物理方法将下列混合物中的少量杂质除去。（1）乙醚中含有少量乙醇。（2）乙中含有少量水（3）环已醇中含有少量苯酚-21 -3）加入N日0H溶液，静置,分层，分离.上层为坏己醇，下层为酚钠溶于水层中16.子式为CeHio

14、O的化合物（A），能与lucas试剂反应，亦可被KMnO 4氧化， 并能吸收ImolBj, （A）经催化加氢得（B）,将（B）氧化得（C）分子式为 CeHio0,将（B）在加热下与浓 H2SO4 作用的产物还原可得到环已烷，试推测（A）可能的结构，写出各步骤的反应式：答案：分子式为C6H100,不饱和度为2，能与卢卡斯试剂反就，说明为醇，变可被高锰酸钾氧化，并 能吸收1mol溴，说明分子中含有一个 C=C环己烷的形成说明原化合物为环己烷的衍生物。综合考 虑后可得其结构为：aOH17 .化合物（A）分子式为 GHmO,能与Na作用，在酸催化作用下可脱水生成（ B）,以冷KMnO溶 液氧化（B）可

15、得到（C）,其分子式为GHuQ,（ C）与HI04作用只得丙酮，试推（A）,（B）,（ C）的构造式，并写出有关反应式。答案：CH 3CHCH 3BCHCHch3dnCH 3OHch3ch3CHsNaC$1CH 3OHch3CH 3CCHCH 3CIHCH3ONaCH3CHCH318.分子式为C5H2O的一般纯度的醇，具有下列NMF数据，试推出该醇的结构式。s值质子数信号类型(a) 0. 96重峰(b) 1. 61多重峰(c) 2. 61单峰(d) 3. 61多重峰(e) 1. 13重峰答案:佃.某化合物分子式为 C8Hi6O( A),不与金属Na，NaOH及KMnO4反应，而能与浓氢碘酸作用

16、， 生成化合物C7H14O ( B), ( B)与浓H2SO4共热生成化合物 C7H12 ( C) , ( C)经臭氧化水解后得产 物C7H 12O2 ( D), ( D)的IR图上在1750 1700cm-1处有强吸收峰，而在 NMR 图中有两组峰具有 如下特征：一组为(1H )的三重峰(S =10,另一组是(3H)和单峰(S =2, (C)在过氧化物存在 下与氢溴酸作用得 C7H12Br ( E), E经水解得化合物(B).试推导出(A )的结构式，并用反应式 表示上述变化过程。答案：化合物A不与金属钠、氢氧化钠和高锰酸钾反应， 说明不是醇或酚及带 C=C的物质，可能是醚类。 能与HI反应

17、并缩一个碳，说明 A为甲基醚类。C在过氧化物存在下与 HBr反应得E, E水解得B, 决定了 A中甲氧基的位置是在甲基的邻位， 而不是与甲基在同一个碳上。 综合考虑后可得其结构为：If1750-1700cnn-1为-时特征吸收峰LJ-ochCa)20.某化合物（A） GHoO,在NMR图中S =0.8 （双重峰6H）, =1.7 （复杂多重峰，1H） =3.2 （双重 峰，2H）以及S =4.2 （单峰，1H加样品与D2O共振后此峰消失），试推测 A的结构。答案：CH3 ch/h-cH2-oH 亠:启卯 值 0.8 173242Newman式，并预测各步的相对比例。（2） BrCH 2CH 2

18、OH21.画出下列取代乙醇的构象异构体的 （1）FCH 2CH 2OH2由于分子内氢键的闿成.优势构象为入,构象式3为该化合物的优势构象并写出主要产物。S：榊和瞬写加加）22.试判断下列反应历程是 El或E2,还是Sn1或S2, (1)Ach2ic 协+ N痂竺*V(2)CHCH2fHCH3+ C2H5ONa 型 Br(3)ch3ch2ch2ch2oh + H2S04 140 (5)CH2Br C2H5OH 25 C(8)CH3CH21hnolCgONaC2H5OH -C2H50NaCH3CH2CH2BC2H5OHC2H5OH(CH3) 2CHCH2Br(9)(10)CH3CH2CH2CH2B

19、rCH* 十 NaCN答案：C2H50HCHgCNNal好的离去基团，较强的亲核试剂，一级卤代烧主要发生粘2反应。C2H5OHch3ch-chch3注意书写略式是朋2不是SN?r是E2不是Em（力 CH3CH2yHCH3 + CiHONaBr二级卤代婭f在强碱醇钠的醇溶液中主要发主E2反应。(3)a CH3CH=CHCH3CHCHCHpCHOH i H?SO4醉在强酸性溶液中主耍按E】反应历稈进讦反剋产物为重排后的主翌产卷k A CtH5C=CHCHiCH=CH-Cl 十 NaNHiCHCEiBr乙烯式卤代絵难以截取代，在强礙条件F进一步发空E2消去反应. qHjObfa 尸 CHjCHpCHCHj曲叫萨CH=CH2一级玄代煙在强亲檢性试剂醇钠作用下生娶发主Sn2取代*在奧强対碱性试刑気基働柞用以E 消去反应为主。COKA CHjfCH CCOCHCHj（CH.KC-OK CH5（CH2nCH=CH2一级离代煙在BJ押的件用卜主耍发生滋戈取代在叔J醇钾的柞用卜主耍发生E2消去. C風ON* 斤CHrOCH2CHOH, 25叱二阳J- （CHCOCHtCH,CgHjOH, 25叱二级玄代疑在强瞬作用下主愿发生E1涓去取优，而在乙醇陪疲中只好发生加1取代反应.CH,CH7CHTBr *- CllClIiOCI