大戟属植物化学成分及生理活性研究(1)

1、第40卷第 14期广州化工Vo140 No142012年 7月Guangzhou ChemicalIndustry大戟属植物化学成分及生理活性研究张旭东，钟惠民(青岛科技大学化学与分子工程学院，山东 青岛 266042)捅 要：大戟属植物约有 2000余种，为大戟科中最大的属 ，在民间多用来治疗皮肤病 水肿和肺结核，在我国还可作通便利尿、之药物。今年来对本属植物二萜、三萜成分及其生物活性的研究较多，但未见其综述性报道。 本文综述了近年来大戟属植物的化学成分、生物活性的研究进展。关键词：大戟属；二萜；三萜；生物活性中图分类号：062文献标识码：A文章编号：10019677(2012)140110

2、03Chemistry Composition and BiologicalActivity ofEuphorbiaZHANG Xudong，ZHONG Huiainr(ColegeofChemistryandMolecularEngineering，QingdaoUniversityofScienceandTechnology，ShandongQingdao266042，China)Abstract：Euphorbia was the largestin the Euphorbiaceae，comprising more than 2000 species，which wereused in

3、 folk medicine to cure skin diseases，edema，tuberculosis，and asa purgative and diuretic medicine in ourcountry Recently，many investigations were reported aboutchemicals and pharmacologic actions of deterpenoidsand triterpenoids in Euphorbia，however，the review on chemicals and bioactivities ofEuphorbi

4、a wasnotreposedbefore The research progress ofthe chemicalcomposition and the biologicalactivities in recentyears were summarizedKey words：Euphorbia；deterpenoids；triterpenoids；bioactivities大戟属(Euphorbia)为大戟科(Euphorbiaceae)中最大的属，全世界共有 2000余种，其中有 80余种分布在我国。大戟属植物分布广泛，从热带到亚热带，陆地到沙漠均有分布，在我国主要分布在西南的横断山区和西

5、北的干旱地区。大戟属植物以其种类多、生景复杂和变异性大而闻名于世，也是被子植物中最难分类的属之一 。大戟属植物的主要特征是含有白色或黄白色乳汁，并具有双重特性：既具有抗菌消炎抗病毒抗结核抗肿瘤以及神经生长因子促进作用等药理活性，同时表现出对皮肤口腔及胃肠道黏膜强烈的刺激性和致炎、致癌的毒性作用 。这种双重特性引起了国内为众多学者对该属植物中活性成分 的研究的重视。另一方面，许多结构独特和新颖的化合物不断从该属植物中分离得到，也引起了众多化学工作者的兴趣。近年来，对该属植物化学成分的研究进展迅速，不断有新化合物和新骨架被发现。从目前的研究来看，大戟属植物中的化学成分 以二萜类为主，还含有大量的三

6、萜，及一些倍半萜、黄酮类、鞣质类等成分。本文详述了大戟属植物化学成分和药理作用方面的研究进展，为更深入的研究该属植物提供了有效的依据。1 化学成分研究11 二萜成分研究报道较多的二萜类成分的几种类型，主要包括：松香烷型(abietanetype)、阿替斯烷型(atisanetype)、贝壳杉烷型(kauranetype)、海松烷型 (pimaranetype)和异海松烷型。其中，松香烷型二萜类成分是该属植物中的主要二萜类成分。大戟属植物中该种类型的二萜成分通常在第四个环上含有 d，B不饱和的内酯，主要成分见图 1。此外在本属植物中也发现西松烷型 (casbabetype)、假白榄烷型 (jat

7、rophanetype)、续随子烷型 (1athrane type)、巴豆烷型(tiglianetype)、巨大戟烷型 (ingenenetype)、曼西醇烷型 (myminoltype)、甘青大戟醇 A型(euphoractineA type)、甘青大戟醇 B型(euphoractineB type)、甘青大戟醇 C型 (euphoractineC type)等类型的二萜化合物，只是含量相对较少。其中甘青大戟二萜Ac型二萜都是贾忠建等 。 从甘青大戟(Emicractina)中得到的具有新型结构骨架的化合物(如图2)。作者简介：张旭东 (1985一)，男，在读硕士研究生，应用化学专业天然产物

8、研究方向。通讯作者：钟惠民(1954一)，男，教授，硕士生导师，天然产物研究方向。第 4O卷第 l4期张旭东等：大戟属植物化学成分及生理活性研究H他他螗川RHHHHH HHHHHH罐R4叶 lJ 5iRF叶i FJ HH咀HHHH HH旗图 1 松香烷型二萜类化合物 (124)；芸l：甘青大戟醇二：三i：琏HO图 3 环阿尔廷烷型三萜 (36 6)13 倍半萜类成分 旗 1997年，时建功等 从舟曲大戟(Euphorbiawangii)中分离得到 euphanginlol、cyclocaryophla一4一en一8一ol、4，5一epoxy一45一dihydrocaryophylen一14一o

9、l：和clovandiol4个倍半萜，这是首次从大戟科植物中分离得到倍半萜。2002年，Fatorusso等从树脂大戟 (Euphorbiaresinifera)中分离得到 euphorbiosideA、euphorbioside和 deglucosyleuphorbiosideA。14 黄酮和花色苷类化合物0 CinO,0 CinOw此类成分主要分布在根和茎叶中。从准噶尔大戟根的氯仿部分分离得到黄酮类化合物4个，分别为：山柰酚、槲皮素、芹菜-甘青大戟醇B型素和鼠李素；从其正丁醇部分分离得到黄酮苷类化合物 3个，其分别为：槲皮苷、槲皮素一3一O D一阿拉伯糖苷 、芹菜素7一OBD一葡萄糖苷。N

10、ishimura等 从 E1unulata中分离得至0quercefin30一(2”，3”一digalloy1)一BDgalactopyr-anoside，quereetin3一O一(2”一galloy1)一BDgalactopyr-R甘青大戟醇c型图 2 甘青大戟 A、B、C型化合物12 三萜类成分大 戟属植物三萜成分的化学结构类型主要有环阿尔廷烷型(cycloartanetype)、羊毛脂烷型(1anostanetype)、大戟烷型 (el-phanetype)、甘遂烷型 (tirucallanetype)、齐敦果烷型(oleanane type)、乌苏烷型(ursane)和羽扇豆烷型(1

11、upane)等，不同的结构具有不同的生物活性，而且很多结构显著的生物活性已经引起了很多研究者的关注。环阿尔廷烷型(eycloartanetype)三萜是该属植物中主要的三萜成分。该属植物中所发现的环阿尔廷烷型三萜成分结构如图 3所示 。anoside，hypefin和 quercetin。Zhmlg等 从 Ehelioseopia中分离得到六个黄酮类化合物 licochalconeA，4，2 ，4 一trihydroxychalcone，echinatia，licochalconeB，glabrone和 5，7，4 一trihydroxyfla一15 鞣质和酸性成分大戟属植物中分离得到的鞣贡大

12、都是可水解鞣质，包括没食子鞣质、鞣花鞣质及其低聚体。鞣质水解后可得没食子酸、逆没食子酸及鞣花酸等酸性成分。2 药理活性研究21 抗肿瘤活性李忌等以长春碱 (vinblastine，VLB)为阳性对照，研究了 5个从 大戟属植物中分离得到的天然二萜类化合物对肝癌SMMC一7221、肺腺癌 L342和胃腺癌 MCc803细胞生长的抑制活性。结果表 明抗癌活性强度与其化学结构密切相关，其中化名物 l5 一Obenzoyl一5 一hydroxyisolathyrol、iolkinolB和112广 州 化 工2012年 7月euphoractineA的抗肿瘤活性强于长春碱，酯酰化取代基是影响其抗癌活性强

13、度的主要官能团。Wang等 采用 5一氟尿嘧啶为阳性对照，研究了从 Emakinoi中分离得到的两种环阿尔廷型三萜 24一hydroperoxy一919一cyclolanost一25一en一3Bol和 9，19一cyclolanostane一3B，24一diol。 24 一hydroperoxy一9，19 一cyclolanost一25一en一3Bol对人类肝癌细胞 Hep3B，大肠腺癌细胞 HT一29和大肠癌细胞 HCT 116三种癌细胞的生长抑制作用，结果显示这两种化合物对 Hep3B和 HT一29都显示了很强的细胞毒性，而化合物 9，19 cyclolanostane一3p，24一dio

14、l对 HCT116也具有很强的毒性作用。限于少数几种药用植物，。二萜类成分特别是二萜酯类成分是该属植物主要的活性成分，尤其在抗肿瘤、抗 HIV和治疗老年痴呆症方面具有良好的活性。大戟属植物中某些类型的三萜，如环阿尔廷型三萜、大戟烷型、甘遂烷型、齐敦果烷型及乌苏烷型三萜等都具有显著的抗肿瘤、抗病毒、抗炎抗菌等功效。因此该属植物的化学成分和生物活性研究还有很大的空间不仅对于开发天然安全有效的抗癌药物，而且对于设计合成低毒高效的药物具有重要的指导作用。深 入研究该属植物的化学成分、药理活性和生物合成研究，以活性成分为先导化合物进行结构修饰和改造，增强其生物活性，降低其毒副作用，并且加强其药理机制的研

15、究，在发现潜在新药的同时深化对该属植物的认识。22 抗白血病活性Wu等从甘遂大戟 (Ekansui)中分离出的二萜酯类 kansuiphorinA和 kansuiphorinB显示出潜在的体内抗白血病的活性。23 细胞毒性大戟属 134种作为药用的植物中，62种具有毒性，对皮肤有强烈的刺激性，可引起发泡、充血、脱皮；对胃肠可产生强烈的刺激，引起剧烈的腹泻、腹痛、便血；但同时又可作为治疗作用，与其所含的二萜类化学成分有关。24 抗病毒和抗菌活性甘遂中提取分离得到的4种二萜类化合物具有显著的体内抗病毒活性，其抗病毒机制可能是通过提高机体的细胞免疫来实现的 。Madureira等 l从 Eseget

16、alis中分离得到的羽扇豆酮对单纯疱疹病毒 (Rsv)和非洲猪瘟病毒(ASFV)的抗病毒活性进行研究，结果表明羽扇豆酮对 HSV1和 HSV一2具 有很强的抗病毒抑斑作用。狼毒大戟等在试管内对大肠杆菌、绿脓杆菌、志贺氏和宋内氏痢疾杆菌、变形杆菌、伤寒杆菌、副伤寒杆菌及霍乱杆菌等肠道致病菌有完全的抑制作用” 。25 抗炎作用大戟属植物除了具有辅助致炎作用外 ，还有抗炎作用。从Ehirta地上部分分离得到的三萜及甾醇类化合物对佛波酯诱导的鼠耳炎症具有显著的抑制活性。同时研究表明，两个或三个三萜化合物混合物的抗炎活性要比单个三萜化合物的活性强。26 其他活性刘湘新等 从大戟属植物地锦草提取的黄铜苷类

17、、有机酸类有凉血止血清热止痢、通乳汁的功效。Mccalla等” 从大戟属植物乳浆大戟(Eesu|a)的根和叶中分离得到的水溶性生物碱有植物毒性。从该属植物中中分离得到的鞣花酸衍生物则具有保肝作用。3 前景与展望大戟属植物种类多、分布广、资源丰富，目前的研究仅仅局参考文献1 帅彦平，贾忠建我国大戟二萜酯及 其生理活性研究新进展 J高等学校化学学报，1997，18(7)：11071ll22 中国科学院中国植物志编辑委员会 (ChinaFloraEditorialBoardof CAS)中国植物志 (ChinaFlora)北京：科学出版社社 (Beijing：SciencePres)199744(3

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