2020届高考化学提分攻略 题型15以物质制备为目的的工业流程题(含解析)_第1页
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1、2020届高考化学提分攻略题型15以物质制备为目的的工业流程题一、解题策略制备类工业流程题在流程上一般可大致分为4个阶段:原料处理分离提纯核心反应产品处理“无机工艺流程题考虑的问题主要有以下几方面:一是选择将原料转化为产品的生产原理;二是除杂并分离提纯产品;三是提高产量和产率;四是减少污染,注意环保,发展绿色化学”;五是考虑原料的来源丰富和经济成本;六是生产设备简单,生产工艺简便等。命题者围绕以上几方面设问,我们的解题思路是:(1)从生产目的(标)出发,读懂框图(流程)。解答时要看框内,看框外,里外结合;边分析,边思考,易处着手;先局部,后全盘,逐步深入。(2)分析流程中的每一步骤,从几个方面

2、了解流程:a反应物是什么,b发生了什么反应,c该反应造成了什么后果,对制造产品有什么作用。抓住一个关键点:一切反应或操作都是为了获得产品。(3)从问题中获取信息,帮助解题,了解流程后着手答题。对反应条件的分析可从以下几个方面着手:对反应速率有何影响、对平衡转化率有何影响、对综合生产效益有何影响(如可以从原料成本,原料来源是否广泛、是否可再生,能源成本,对设备的要求,环境保护等方面考虑)。二、题型分类【典例1】【2019课标全国,26】硼酸(h3bo3)是一种重要的化工原料,广泛应用于玻璃、医药、肥料等工业。一种以硼镁矿(含mg2b2o5h2o、sio2及少量fe2o3、al2o3)为原料生产硼

3、酸及轻质氧化镁的工艺流程如下:回答下列问题:(1)在95“溶浸”硼镁矿粉,产生的气体在“吸收”中反应的化学方程式为_。(2)“滤渣1”的主要成分有_。为检验“过滤1”后的滤液中是否含有fe3离子,可选用的化学试剂是_。4(3)根据h3bo3的解离反应:h3bo3h2ohb(oh),ka5.811010,可判断h3bo3是_酸;在“过滤2”前,将溶液ph调节至3.5,目的是_。(4)在“沉镁”中生成mg(oh)2mgco3沉淀的离子方程式为_,母液经加热后可返回_工序循环使用。由碱式碳酸镁制备轻质氧化镁的方法是_。【答案】(1)nh4hco3nh3=(nh4)2co3(2)sio2、fe2o3、

4、al2o3kscn(3)一元弱转化为h3bo3,促进析出2332(4)2mg23co232h2o=mg(oh)mgco32hco(或2mg22co2h2o=mg(oh)mgco3co2)溶浸高温焙烧【解析】4(1)硫酸铵溶液中存在平衡:nhh2onh3h2oh,硼酸镁能与水解出的h反应,促进平衡向右移动,生成的一水合氨浓度增大,因溶液中存在平衡nh3h2onh3h2o,一水合氨浓度增大,促进nh3h2o分解产生nh3。用nh4hco3溶液吸收氨气,发生的反应为nh4hco3nh3=(nh4)2co3。(2)二氧化硅、氧化铁、氧化铝不溶于硫酸铵溶液,滤渣1的主要成分是二氧化硅、氧化铁、氧化铝。检

5、验fe3的试剂可选用kscn。“(3)由题给硼酸的解离反应方程式知,硼酸是一元弱酸。过滤2”之前,调节ph3.5目的是将硼元素转化为硼酸,促进硼酸析出。2(4)“沉镁”中,碳酸铵溶液与硫酸镁溶液发生双水解反应生成碱式碳酸镁:2mgso42(nh4)2co3h2o=mg(oh)mgco32(nh4)2so4co2,或者反应生成碱式碳酸镁和碳酸氢盐。母液含硫酸铵,可以将母液返回“溶浸”工序循环使用,体现绿色化学理念和环境保护思想。碱式碳酸镁转化成轻质氧化镁,联系碳酸镁、氢氧化镁受热都能分解生成氧化镁,也可以联系碱式碳酸铜分解生成氧化铜、水和高温二氧化碳,可知采用的方法是高温焙烧法,mgco3mg(

6、oh)2=2mgoh2oco2。【典例2】2019课标全国,26】高纯硫酸锰作为合成镍钴锰三元正极材料的原料,工业上可由天然二氧化锰粉与硫化锰矿(还含fe、al、mg、zn、ni、si等元素)制备,工艺如图所示。回答下列问题:相关金属离子c0(mn)0.1moll1形成氢氧化物沉淀的ph范围如下:金属离子mn2fe2fe3al3mg2zn2ni2开始沉淀的ph沉淀完全的ph8.110.16.38.31.52.83.44.78.910.96.28.26.98.9(1)“滤渣1”含有s和_;写出“溶浸”中二氧化锰与硫化锰反应的化学方程式_。(2)“氧化”中添加适量的mno2的作用是_。(3)“调p

7、h”除铁和铝,溶液的ph范围应调节为_6之间。(4)“除杂1”的目的是除去zn2和ni2,“滤渣3”的主要成分是_。(5)“除杂2”的目的是生成mgf2沉淀除去mg2。若溶液酸度过高,mg2沉淀不完全,原因是_。(6)写出“沉锰”的离子方程式_。(7)层状镍钴锰三元材料可作为锂离子电池正极材料,其化学式为linixcoymnzo2,其中ni、co、mn的1化合价分别为2、3、4。当xy3时,z_。4【答案】(1)sio2(不溶性硅酸盐)mno2mns2h2so4=2mnsos2h2o(2)将fe2氧化为fe3(3)4.7(4)nis和zns(5)f与h结合形成弱电解质hf,mgf2mg22f平

8、衡向右移动(6)mn22hco3=mnco3co2h2o(7)31【解析】(1)硫化锰矿中硅元素主要以sio2或不溶性硅酸盐形式存在,则“滤渣1”的主要成分为s和sio2(或不溶性硅酸盐)。结合“滤渣1”中含s,可知“溶浸”时mno2与mns在酸性条件下发生氧化还原反应生成mnso4和s,根据得失电子守恒可配平该反应。(2)“溶浸”后溶液中含fe2,“氧化”中加入的适量mno2能将fe2氧化为fe3。(3)“调ph”除去fe3和al3时,结合表格中数据信息可知需控制溶液的ph在4.76之间。(4)“除杂1”中加入na2s能将zn2和ni2分别转化为沉淀除去,故“滤渣3”的主要成分为nis和zn

9、s。(5)“除杂2”中f与mg2反应生成mgf2沉淀,若溶液酸度过高,则f与h结合生成弱电解质hf,导致mgf2(s)mg2(aq)2f(aq)平衡向右移动,mg2不能完全除去。(7)化合物linixcoymnzo2中,当xy3时,根据化合价代数和为0得123334z220,解得z。3(6)“沉锰”时mn2与hco反应生成mnco3并放出co2,由此可写出离子方程式。111131磁性材料产业是21世纪各国竞相发展的高科技支柱产业之一,磁性材料广泛用于电子信息、军事技术等领域。碳酸锰主要用于制备软磁铁氧体,工业上用氯化铵焙烧锰矿粉制备高纯度碳酸锰的工艺流程如下:已知:锰矿粉的主要成分是mnco3

10、,还含少量fe、al、ca、mg等元素。相关金属mn+离子c(mn+)0.1moll-1形成m(oh)n沉淀的ph范围如下:常温下,ksp(caf2)1.4610-10ksp(mgf2)7.4210-11ka(hf)1.0010-4回答下列问题:(1)分析下列图1、图2,氯化铵焙烧锰矿粉的最佳条件是:_。(2)“焙烧”时发生的主要反应的化学方程式为_。(3)浸出液“净化除杂”过程如下:首先加入mno2将fe2+氧化为fe3+,反应的离子方程式为_;再调节溶液的ph将al3+、fe3+变为沉淀除去;然后加入nh4f将ca2+、mg2+沉淀除去,此时溶液ph为6,c(mg2+)4.6410-6mo

11、ll-1,c(hf)为_moll-1。(4)碳化结晶时,反应的离子方程式为_。(5)碳化结晶过程中不能用碳酸铵溶液代替碳酸氢铵溶液可能的原因是_。(6)测定碳酸锰产品的纯度。称取0.5000g碳酸锰产品于锥形瓶中,加25.00ml磷酸,加热,碳酸锰全部转化为mn(po4)23-,冷却至室温。加水稀释至100ml,滴加23滴指示剂,然后用浓度为0.2000moll-1的硫酸亚铁铵(nh4)2fe(so4)2标准溶液滴定(反应为:mn(po4)23-+fe2+mn2+fe3+2po43-)。重复操作3次,记录数据如下表:0.2000moll-1的硫酸亚铁铵标准溶液读数(ml)滴定次数滴定前10.1

12、0滴定后20.20231.321.0521.3220.95则产品的纯度=_,若滴定终点时发现滴定管尖嘴处产生了气泡,则测得的碳酸锰粗产品的纯度_(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。【答案】(1)500m(nh4cl)m(锰矿粉)=1.10(2)mnco32nh4clmncl22nh3co2h2o(3)mno22fe24hmn22fe32h2o4.010-5(4)mn22hco3mnco3co2h2o(5)碳酸根离子水解程度大,碳酸铵溶液中c(oh-)较大,易产生mn(oh)2沉淀(6)92.00%偏低【解析】将菱锰矿粉(主要成分是mnco3,还含少量fe、al、ca、mg等元素)和氯化铵混合研

13、磨后焙烧,反应生成二氧化碳和氨气,因此反应方程式为mnco3+2nh4clmncl2+2nh3+co2+h2o,浸出,浸出液含有mn2+、fe2+、al3+、ca2+、mg2+,浸出液需要净化除杂,根据(3)的提示,需要加入mno2将fe2+氧化为fe3+,再调节溶液的ph将al3+、fe3+变为al(oh)3、fe(oh)3沉淀除去,然后加入nh4f将ca2+、mg2+以caf2、mgf2沉淀除去,净化液中主要溶质为mncl2、nh4cl,加入碳酸氢铵发生反应:mn2+2hco3-mnco3+co2+h2o,炭化结晶,过滤,滤饼干燥后得到mnco3,滤液为nh4cl溶液,蒸发结晶得到nh4c

14、l固体,可循环使用,据此分析解答。(1)根据图像可知,锰的浸出率随着温度的升高而增大,随着m(nh4cl)m(锰矿粉)增大而增大,500、m(nh4cl)m(锰矿粉)=1.10时,锰的浸出率最高,温度过高,m(nh4cl)m(锰矿粉)再打,浸出率变化不大,成本增加,故焙烧温度取500、m(nh4cl)m(锰矿粉)=1.10即可。(2)将菱锰矿粉(主要成分是mnco3,还含少量fe、al、ca、mg等元素)和氯化铵混合研磨后焙烧,反应生成二氧化碳和氨气,因此反应方程式为mnco3+2nh4clmncl2+2nh3+co2+h2o。(3)mno2将fe2+氧化为fe3+,离子反应为:mno2+2f

15、e2+4h+mn2+2fe3+2h2o;已知:常温下,ksp(mgf2)7.4210-11,ka(hf)1.0010-4,溶液ph为6,c(mg2+)4.6410-6moll-1,则此时c(f-)=mol/l=410-3mol/l,ka(hf)=1.0010-4,c(hf)=4.010-5mol/l。(4)碳化结晶时,反应的方程式为:mn2+2hco3-mnco3+co2+h2o。(5)碳酸根离子水解程度大,碳酸铵溶液中c(oh-)较大,易产生mn(oh)2沉淀,故碳化结晶过程中不能用碳酸铵溶液代替碳酸氢铵溶液。(6)根据表格数据,三次消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积(ml)分别为:20.10、2

16、0.00、19.90,消耗的平均体积为20.00ml,根据关系式:mnco3mn(po4)23-(nh4)2fe(so4)2,则n(mnco3)=n(硫酸亚铁铵)=0.2000mol/l0.02l=0.004mol,产品的纯度为100%=92.00%;若滴定终点时发现滴定管尖嘴处产生了气泡,则标准液消耗的体积读数偏小,故测得的碳酸锰粗产品的纯度偏低。2钛白粉(tio2)广泛应用于涂料、化妆品、食品以及医药等行业。利用黑钛矿石主要成分为(mg0.5fe0.5)ti2o5,含有少量al2ca(sio4)2制备tio2,工艺流程如下。已知:tioso4易溶于水,在热水中易水解生成h2tio3,回答下

17、列问题:(1)(mg0.5fe0.5)ti2o5中钛元素的化合价为_,实验“焙烧”所需的容器名称是_,“滤渣”的主要成分是_(填化学式)。(2)制取h2tio3的化学方程式为_。(3)矿石粒度对tio2的提取率影响如图,原因是_。1(4)相关的金属难溶化合物在不同ph下的溶解度(s,moll)如图所示,步骤应该控制的ph范围是_(填标号)a12b23c56d1011(5)常用硫酸铁铵nh4fe(so4)2滴定法测定钛白粉的纯度,其步骤为:用足量酸溶解ag二氧化钛样品,用铝粉做还原剂,过滤、洗涤,将滤液定容为100ml,取20.00ml,以nh4scn作指示剂,用标准硫4酸铁铵溶液滴定至终点,反

18、应原理为:ti3fe3=tife2滴定终点的现象为_。滴定终点时消耗bmoll1nh4fe(so4)2溶液vml,则tio2纯度为_。(写表达式)【答案】(1)4坩埚caso4、casio3(2)tioso42h2o=h2tio3h2so4(3)矿石粒度越小,反应物接触面积越大,反应速率越快(4)b40bv(5)当滴入最后一滴硫酸铁铵时,溶液变成红色,且30s内不变回原色a%【解析】(1)设ti的化合价为x,(mg0.5fe0.5)ti2o5化合价代数和等于0,(20.520.5)2x250,x4;灼烧固体用坩埚;黑钛矿石主要成分为(mg0.5fe0.5)ti2o5,含有少量al2ca(sio

19、4)2加入nh4hso4焙烧后,加水过滤,沉淀中含有caso4和casio3;(2)由tioso4水解制备h2tio3,反应方程式为:tioso42h2o=h2tio3h2so4;(3)由图中变量结合影响反应的速率、转化率的因素,矿石粒度对tio2的提取率影响,原因是矿石粒度越小,反应物接触面积越大,反应速率越快;(4)由图读出:金属难溶化合物在不同ph下的溶解度(s,moll1),步骤应该控制的ph范围是:钛酸沉淀ph大于2,而氢氧化铝不沉淀,ph小于3,故选b;(5)铁离子过量时,反应结束,故终点现象为:当滴入最后一滴硫酸铁铵时,溶液变成红色,且30s内不变回原色;由tio2fe3关系式,

20、n(tio2)n(fe3)bmoll1v103l100ml/20ml5bv10mol,tio2纯度为5bv103mol80gmol1/ag100%。340bva3mnco3可用作电器元件材料,也可作为瓷釉、颜料的制作原料。工业上用酸性含锰废水(主要含mn2、cl、h、fe2、cu2)制备mnco3;已知:几种金属离子沉淀的ph如表金属离子fe2fe3cu2mn2开始沉淀的ph完全沉淀的ph7.59.73.23.75.26.48.810.4回答下列问题:(1)中加入过量mno2的作用是_,滤渣w的成分是_。(2)过程中,调ph的目的是_。(3)过程中有co2生成,则生成mnco3的离子方程式是_

21、。(4)过程中得到纯净mnco3的操作方法是_,该过程中的副产品化学式是_。(5)mnco3在空气中加热易转化为不同价态的锰的氧化物,其固体残留率随温度的变化如图所示。则300时,剩余固体中n(mn)n(o)为_;图中点d对应固体的成分为_(填化学式)。【答案】(1)将fe2氧化为fe3fe(oh)3和过量的mno2程中,调ph是将cu2转化为沉淀除去。3)过程中,反应会有co2生成,故反应为mn22hco3(2)使cu2完全沉淀为cu(oh)23(3)mn22hco=mnco3co2h2o(4)过滤、洗涤、干燥nh4cl(5)12mn3o4和mno【解析】(1)在过程中,mno2在酸性条件下

22、可将fe2氧化为fe3,在过程中,向溶液中加入氨水,调节溶液的ph3.7,这时溶液中的fe3会形成fe(oh)3沉淀,过量的mno2也以固体形式存在。(2)过(=mnco3co2h2o。(4)过程中得到纯净mnco3的操作方法是过滤、洗涤、干燥。根据元素守恒,可知副产品为nh4cl。(5)mnco3的物质的量为1mol,即质量为115ga点剩余固体质量为115g75.65%87g则n(mn)n(o)551611减少的质量为115g87g28g可知mnco3失去的组成为con(mn)n(co)为12,故剩余固体的成分为mno2c点剩余固体质量为115g61.74%71g据锰元素守恒知m(mn)5

23、5g,则m(o)171g55g16g5516故剩余固体的成分为mno同理,b点剩余固体质量为115g66.38%76.337g因m(mn)55g,则m(o)276.337g55g21.337g5521.337则n(mn)n(o)551634故剩余固体的成分为mn3o4因d点介于b、c之间,故d点对应固体的成分为mn3o4与mno的混合物。4一种磁性材料的磨削废料(含镍质量分数约为21%)的主要成分是铁镍合金,还含有铜、钙、镁、硅的氧化物。由该废料制备纯度较高的氢氧化镍的工艺流程如下:回答下列问题:(1)合金中的镍难溶于稀硫酸,“酸溶”时除了加入稀硫酸,还要边搅拌边缓慢加入稀硝酸,反应生成的气体

24、只有n2。写出金属镍溶解的离子方程式:_。“(2)除铁”时h2o2的作用是_,为了证明添加的h2o2已足量,应选择的试剂是_(填“铁氰化钾”或“硫氰化钾”)溶液。(3)“除铜”时,反应的离子方程式为_,若用na2s代替h2s除铜,优点是_。(4)已知除杂过程在陶瓷容器中进行,naf的实际用量为理论用量的1.1倍,用量不宜过大的原因是_。(5)镍氢电池已成为混合动力汽车的主要电池类型,其工作原理如下:m+ni(oh)2m为储氢合金),写出电池放电过程中正极的电极反应式:_。mh+niooh(式中步骤另取25.00ml溶液a,加足量bacl2溶液充分反应后,过滤、洗涤、干燥后得沉淀1.165g。(

25、6)已知黄钠铁矾naxfey(so4)m(oh)n具有沉淀颗粒大、沉淀速率快、容易过滤等特点。某研究小组为测定黄钠铁矾的组成,进行了如下实验:步骤.称取4.850g黄钠铁矾样品,加盐酸完全溶解后,配成100.00ml溶液a;步骤.量取25.00ml溶液a,加入足量的ki,用0.2500moll1的na2s2o3溶液进行滴定(反应为i2+2na2s2o3=2nai+na2s4o6),滴定至终点时消耗30.00mlna2s2o3溶液。.用na2s2o3溶液进行滴定时,使用的指示剂为_,滴定达到终点时的颜色变化为_。黄钠铁矾的化学式为_。【答案】(1)5ni+12h+2no3=5ni2+n2+6h2o(2)将fe2+氧化为fe3+铁氰化钾(3)h2s+cu2+=cus+2h+无易挥发污染性气体h2s产生(4)过量的f会生成氢氟酸腐蚀陶瓷容器(5)niooh+h2o+e=ni(oh)2+oh(6)淀粉溶液当溶液蓝色恰好褪去,且半分钟内不再恢复nafe3(so

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