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1、第十一章 氧化还原反应 一、选择题 11.1 下列都是常见的氧化剂,其中氧化能力与溶液 pH 值的大小无关的是:( ) (A) K 2Cr2O7 ; (B) PbO2; (C) O2; (D) FeCl3 11.2 为防止配制的 SnCl2 溶液中 Sn2+ 被完全氧化,最好的方法是:( ) (A) 加入 Sn 粒;(B) 加 Fe 屑; (C)通入 H2; ( D) 均可 11.3 下列各组物质能够在标准状态下能够共存的是 ( ) (A ),Cu (B),( C),(D), (已知: , , , , ) 答案: D、 A、 B 11.4 某氧化剂 YO(OH) 2+中元素 Y 的价态为 +5

2、,如果还原 7.16 10-4molYO(OH) 2+溶液使 Y 至较低价态,则需用 0.066mol.dm -3的 NaSO3 溶液 26.98ml 。还原产物中 Y 元素的氧化态为 (A) -2(B)-1 (C) 0 (D) +1 - + - - -1 - - 11.5 已知电极反应 ClO 3-+6H + +6e- Cl -+3H 2O 的rGm =-839.6KJ.mol -1,则 E (ClO 3-/Cl -)值 为 (A ) 1.45 V(B)0.73V (C) 2.90V (D) -1.45V 11.6 使下列电极反应中有关离子浓度减小一半,而 E 值增加的 是 (A) Cu+2

3、e-Cu(B)I2+2e-2I- (C) 2H +2e-H2(D) Fe3+e- Fe2+ 11.7 将有关离子浓度增大 5 倍, E 值保持不变的电极反应是 (A )Zn2+2e- 2HCl (B)2Fe3+Cu2Fe2+Cu2+ (C) Ag +Cl - AgCl(D) 2Hg 2+Sn2+ Hg22+Sn4+ 11.8 将下列反应设计成原池时,不用惰性电极的是 (A )H2+Cl22HCl(B)2Fe3+Cu2Fe2+Cu2+ (C) Ag +Cl - AgCl(D) 2Hg 2+Sn2+ Hg22+Sn4+ 11.9 下列氧化还原电对在 E 值最大的是 (A )Ag +/Ag(B)Ag

4、Cl/Ag (C) AgBr/Ag(D) AgI/Ag 11.10 已知 E(Zn2+/Zn)=-0.76V ,下列原电池反应的电动势为0.46V,则氢电极溶液中的 + -3 2+ -3 5 PH 为 Zn+2H +(a mol.dm -3)Zn 2+(1 mol.dm -3)+H 2(1.013 105) (A )10.2 (B) 2.5 (C) 3.0 (D) 5.1 11.11 以惰性电极电解一段时间后, PH 增大的溶液是 (A)HCl (B) H2SO4(C) Na2SO4(D) NaHSO 4 -3 A ) 0.1 mol.dm HCl 11.12 将标准氢电极与另一氢电极组成原电

5、池,若使电池的电动势最大,另一氢电极所采用 的酸性溶液应是 (B) 0.1 mol.dm 3 HAc+0.1 mol.dm 3 NaAc -3 (C) 0.1 mol.dm -3 HAc -3 (D) 0.1 mol.dm -3 H2SO4 3+ 11.13 现有原电池( -)Pt Fe3+, C4+e,Ce3+Pt(+),该原电池放电时所发生的反应是 A ) Ce +Fe3+ Ce +Fe (C) Ce4+Fe2+Ce3+Fe3+ 4+ 3+ (B) 3Ce 4+Ce 4Ce3+ 4+ 2+ (D) 2Ce 4+Fe2Ce3+Fe2+ 11.14 以惰性电极电解一段时间后, PH 减小的溶液

6、是 (A)HCl(B)NaHSO 4(C) Na2SO4(D) NaCl 11.15 某氧化还原反应的标准吉布斯自由能变为rGm ,平衡常数为 K ,标准电动势为 E,则下列对 rGm ,K的值判断合理的一组是 G (A)rGm 0 E 0K0 E 1 (C) rGm0 E 1 G (D) rGm0K EM(OH) 3/M(OH) 2,则溶度积 KspM(OH) 3与 KspM(OH) 2的关 系是 K spM(OH) 2 s KspM(OH) 2 K spM(OH) 2 A ) K spM(OH) 3 B ) K spM(OH) 3 K 稳Fe(CN) 64-,则下面对 EFe(CN) 63

7、-/ Fe(CN) 64-与 E(Fe3+/Fe2+)判断正确的是 3-4- 3+ 2+ (A) E Fe(CN) 63-/ Fe(CN) 64-E(Fe3+/Fe2+) 3-4- 3+ 2+ (B) E Fe(CN) 6 / Fe(CN) 6 E (Fe /Fe ) (C) EFe(CN) 63-/ Fe(CN) 64- =E(Fe3+/Fe2+) (D) 无法判断。 11.20 电极电势与 PH 无关的电对是 - - 2+ - 2- (A)H2O2/H2O(B) IO 3-/I -(C)MnO 2/Mn 2+(D)MnO 4-/MnO 42- 二、填空题 11.21 电池(-)Pt|H2(

8、1.013 10-3mol.dm -3) +H(1mol.dm-3)|H2(1.013 105Pa)|Pt(+)属于电池, 该电池的电动势为 V ,电池反应为 。 11.22 将 Ag-AgCl 电极 E(AgCl/Ag)=0.2222V 与饱和甘汞电极 E=0.2415V 组成电池,该原 电池的电池符号为 ;正极反应 ;负极反 应 ;电池反应 ; 电池反应的平衡常数为 。 -17 11.23 现有下列 4种物质:KI,NH3H2O,Na2S2O3 和 Na2S,并已知 Ksp(AgI )=9.3 10-17, Ksp(Ag2S)=210-49;K稳Ag(NH 3)2+=1.6 107, K稳

9、Ag(S 2O3)23-=2.9 1013。 (1)当存在时, Ag +的氧化能力最强; (2) 当存在时, Ag 的还原能力最强。 11.24 电池( -)Cu|Cu+ C+u,Cu2+|Pt(+) 和 (-)Cu|Cu2+,C+,uCu2+|Pt(+)的反应均可写成 Cu+Cu2+ 2Cu+,则此二电池的 rGm,E, K(填“相同 ”或“不同 ”。) 11.25 已知下列元素的电势图: - 2+ EA/VMnO4- 1.70 MnO2 1.23 Mn2+ IO3- 1.20 I2 0.54I- 当溶液的 PH=0 时,分别给出下列条件下高锰酸钾与碘化钾反应的化学方程式; ( 1) 碘化钾

10、过量 (2) 高锰酸钾过量 11.26 已知 E(Cu2+/Cu)=0.337V , K spCu(OH) 2=2.2 10-20,则 ECu(OH)2/Cu= 11.27 常用的两种甘汞电极分别是( 1)、( 2)。其电极反应为 常温下两种甘汞电极的电极电势大小次序为 。 11.28 在 Fe3+e- Fe2+电极反应中,加入 Fe3+的络合剂 F-,则使电极电势的数值、 在 Cu2+ e- Cu+电极反应中,加入 Cu+ 的沉淀剂 I-可使其电极的数值。 11.29 向红色的 Fe(SCN) 2+溶液中加入 Sn2+后溶液变为无色,其原因是。 11.30 已知, E(Fe3+/Fe2+)=

11、0.77V , Fe(CN)63-的稳定常数为 11042,Fe(CN)64-的稳定常数为 11035。则 EFe(CN) 63-/Fe(CN) 64-值为V 三、计算题 1 ( 1)写出以下电池的电极反应、电池反应方程式,并计算电池电动势。 Pt,H2(1 105Pa)|HAc(0.1mol dm-3) | KCl(饱和), Hg2Cl2|Hg ( 2)写出下列化学反应的原电池表达式,并计算原电池电动势。 6Fe2+Cr2O72-14H+2Cr3+6Fe3+7H2O 解: 1)负极反应: H2 + 2Ac = 2HAc 2e 正极反应: Hg2Cl2 + 2e = 2Hg + 2Cl 电池放

12、电总反应: H2 + 2Ac + Hg2Cl2 = 2HAc + 2Hg + 2Cl - + HAc = H + Ac 5 Ka 1.8 10 5 0.1 平衡时 H + x 1.34 10 3 = (Hg 2Cl 2/Hg)(H+/H2) = 0.2415 - (0+ 0.059lg H 2 ) = 0.411V 2 pH 2) (-)(Pt) | Fe2+, Fe3+ | Cr2O72-, Cr3+ ,H + | (Pt)(+) (Cr2O27-)(Fe3+/Fe2+ ) 1.33 0.77 0.56V 2 已知 H =1.0mol L 时,锰的元素电位图( /V ): MnO4- 0.564 MnO -42 2.26 MnO2 0.95 Mn 3+ 1.51 Mn 2+ -1.18 Mn 1) 指出哪些物质在酸性溶液中会发生歧化反应; 2) MnO -4/Mn 2+ ; ; 3) 2+ 写出用电对

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