Dh炼油设备腐蚀与防护专题

1、Dh炼油设备腐蚀与防护专题 Dh炼油设备腐蚀与防护专题 炼油系统中的主要腐蚀介质炼油系统中的主要腐蚀介质 o1. 无机盐类无机盐类 nNaCl、MgCl2、CaCl2等，含量一般为(5130)10-6 nNaCl：75%、MgCl2：15%、CaCl2：10% o2. 硫化物硫化物 n硫化氢、硫醇、硫醚、二硫化物以及环状硫化物等 o3. 环烷酸环烷酸 n环烷酸是一种存在于石油中的含饱和环状结构的有机酸， 其通式为RCH2COOH，石油中的酸性化合物包括环烷酸、 脂肪酸、以及酚类，而以环烷酸的含量最多，故一般称石 油中的酸为环烷酸，因此石油中的酸是一种非常复杂的混 合物 HClOHMgOHMgC

2、l2)(2 222 HClOHCaOHCaCl2)(2 222 Dh炼油设备腐蚀与防护专题 炼油系统中的主要腐蚀介质炼油系统中的主要腐蚀介质 o4. 氮化物氮化物 n主要有吡啶、吡咯及其衍生物。在深度加工如焦化和催化主要有吡啶、吡咯及其衍生物。在深度加工如焦化和催化 裂化等装置中由于催化剂和温度的作用，则会分解为可挥裂化等装置中由于催化剂和温度的作用，则会分解为可挥 发性的氨及氰化物，对设备产生腐蚀。发性的氨及氰化物，对设备产生腐蚀。 o5. 其他腐蚀介质其他腐蚀介质 n5.1 氢氢 p在高温临氢设备以及与含水在高温临氢设备以及与含水H2SH2S溶液接触的设备中，会有加溶液接触的设备中，会有加

3、 入氢和析出氢的过程。氢的存在能引起设备的氢损伤、氢入氢和析出氢的过程。氢的存在能引起设备的氢损伤、氢 脆、氢鼓泡、表面脱碳及氢腐蚀等。脆、氢鼓泡、表面脱碳及氢腐蚀等。 n5.2 有机溶剂有机溶剂 p炼油厂的气体脱硫和润滑油精制等过程中，均要用到某些炼油厂的气体脱硫和润滑油精制等过程中，均要用到某些 有机溶剂，如糠醛、乙酰胺等。一般说来，这些有机溶剂有机溶剂，如糠醛、乙酰胺等。一般说来，这些有机溶剂 对炼油厂的设备无腐蚀作用，但在生产过程中，有些有机对炼油厂的设备无腐蚀作用，但在生产过程中，有些有机 溶剂能发生降解、聚合或氧化，产生某些腐蚀介质。溶剂能发生降解、聚合或氧化，产生某些腐蚀介质。

4、22 2HFeClHClFe 22 HFeSSHFe SHFeClHClFeS 22 2 42 400 23 SOHOHSO 22 )(2HRCOOFeRCOOHFe SHRCOOFeFeSRCOOH 22 )(2 1. 1. 一脱四注一脱四注 1.1 脱盐脱盐 脱盐是工艺防护中最重要的一个环节，目的是去除原油中引起 腐蚀的盐类。脱除原油中的氯化物减少塔顶Cl-的含量，可以 减轻腐蚀。目前要求原油深度脱盐，如脱盐深度不够，则不 能有效去除Ca、Mg盐类。 如果将脱盐稳定在3mg/L以下就能把腐蚀介质控制在一个较低范 围。脱盐的效果与原油性质（乳化液稳定性、比重、粘度）、 破乳剂、温度、注水及电

5、场强度等多种因素有关，一般脱盐 温度为100120，破乳剂用量5020ppm，注水410%。 1. 1. 一脱四注一脱四注 1.2 注碱注碱 NaCl一般不水解，较容易脱去。最容易水解的MgCl2则最难脱掉。无机盐会 水解生成HCl，而在常压塔顶部与水生成盐酸，发生强烈的腐蚀，在脱盐后还 要注碱。原油脱盐后注碱（NaOH、Na2CO3）的作用主要表现在三个方面： 1.2.1 部分地控制残留氯化镁、氯化钙水解，使氯化氢发生量减小部分地控制残留氯化镁、氯化钙水解，使氯化氢发生量减小 1.2.2 一旦水解，能中和一部分生成的氯化氢一旦水解，能中和一部分生成的氯化氢 22 )(22OHMgNaClNa

6、OHMgCl 3322 2MgCONaClCONaMgCl HClOHMgOHMgCl2)(2 222 HClOHCaOHCaCl2)(2 222 OHNaClNaOHHCl 2 2232 22COOHNaClHClCONa 1. 1. 一脱四注一脱四注 1.2 注碱注碱 1.2.3 注碱也可以中和原油中的环烷酸和部分硫化氢注碱也可以中和原油中的环烷酸和部分硫化氢 根据胜利炼油厂的试验结果，每吨原油加入1827g Na2CO3时，塔顶冷凝水 中Cl-含量可降低8085%，铁离子可降低6090%，即腐蚀速度降低。注 碱中和环烷酸是有效的，但耗能大带来不利。在有催化裂化装置的炼油厂 要求Na+的含

7、量小于1ppm，因此，石化总公司要求停止注碱。 OHRCOONaNaOHRCOOH 2 2232 2COOHRCOONaCONaRCOOH OHSNaNaOHSH 222 22 1. 1. 一脱四注一脱四注 1.3 注氨注氨 中和塔顶馏出系统中的HCl和H2S，调节塔顶馏出系统冷凝水的pH 值。 生成的氯化氨在浓度较高时会以固体的形式析出，造成垢下 腐 蚀。注氨是调节pH值减缓腐蚀的重要措施。石化总公司 系统目前都是注氨水，国外用有机胺代替氨水受到更好的效 果，因为有机胺的露点高，可以避免在水冷凝区发生露点腐 蚀，并且能与HCl一起冷凝，有利于中和。 ClNHHClNH 43 HSNHSHNH

8、 423 1. 1. 一脱四注一脱四注 1.4 注缓蚀剂注缓蚀剂 缓蚀剂种类特别多，应适当评选。缓蚀剂能在金属表面形成一层保护膜。 1.5 注水注水 油水混合气体从塔顶进入挥发线时，温度一般在水的露点以上（水为气 相），腐蚀极为氢微。当温度逐渐降低，达到露点时，水气即开始凝结成液体 水。凝结之初，少量的液滴与多量的氯化氢气体接触，液体中的氯化氢浓度很 高，pH值很低，因而它的腐蚀性极为强烈。随着凝结水量的增加，液体水中氯 化氢的浓度逐渐降低，pH值则逐渐升高，此时腐蚀也跟着减小。故塔顶系统腐 蚀以相变部位最为严重，液相部位次之，气相部位很轻。 相变部位一般在空冷器入口处，空冷器壁很薄，容易腐蚀穿透。而且空 冷器结构复杂，价格昂贵，因而人们就想将腐蚀最严重的相变部位移至结构简 单，而且壁厚的挥发线部位。这样既可延长空冷器的寿命，而且更换挥发线的 管道也比较便宜。采用的方法是在挥发线注碱性水，挥发线注水后，露点部位 从空冷器内移至挥发线，从而使空冷器的腐蚀减轻。挥发线注入的大量的碱性 水，还可以溶解沉积的氯化铵，防止氯化铵堵塞；另外大量的碱性水，一方面 中和氯化氢；另一方面冲稀相变区冷凝水中的氯化氢的浓度，可以减轻介质的 腐蚀。 2. 选用耐蚀材料选用耐蚀材料 2. 选用耐