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文档简介

1、1,3-偶极环加成 分子中含有辻 b 或丘 b 匚偶极结构的分子，称为 1,3-偶极分子。这类分子都能与烯烃衍生物 发生环加成反应。常见的 1,3-偶极分子如下： e .e“国 ACH匸 N：RHK=N： 000; -. _ . 1,3- 偶极分子与烯烃或其它不饱和化合物发生环加成反应，生成含五员环的杂环化合物： 1T 1,3- 偶极分子基本上是三原子体系，其分子轨道与烯丙基负离子型结构相似, 体系中含有4个电子，存 在一个离域的4n电子体系。 HOMO LUMO LUHO HOMO 1,3- 偶极化合物可以用偶极共振的极限式来进行描述，下表列出了臭氧，重氮甲烷和叠氮化合物的偶极共 振极限式。

2、 名称 分子式 电子结构 偶极共振的极限式 臭氧 重氮甲烷 叠氮化物 从表中可以看出，1,3-偶极化合物具有一个三原子四电子的n体系，它与烯丙基负离子具有类似的分子轨 道，它的HOMO的对称性和普通的双烯相同，因此1,3-偶极环加成反应和Diels-Alder反应十分类似。如果用 前线轨道理论来处理 1,3-偶极环加成反应，基态时它具有以下的过渡态，是分子轨道对称守恒原理所允许的。 HOMO 亲偶时LUMO 1,3- 偶极环加成的过渡状态（点击图片将有动画表示） 1,3- 偶极体 1,3- 偶极体的种类很多，例如下面这些都是 1,3- 偶极环加成反应中常用的化合物。 腈叶立德 腈亚铵 氧化腈

3、甲亚铵叶立德 十 - K 甲亚铵亚铵 氧化甲亚铵 羰基叶立德 亲偶极体也可以是多种含碳、氮、氧、硫的重键化合物，如: 烯烃 炔烃 醛 亚硝基化合物1=: 二硫化碳-: 因此1,3-偶极环加成反应提供了一些极有价值的五元杂环的新合成法 悉尼酮是首次在悉尼（Sydney）发现的，因此得名。它是一个偶极分子，具有以下结构，代表一类化合物: R 不过这个偶极成为环的一部分。它也可以和亲 1,3- 偶极分子发生加成作用，例如和苯乙烯加成，然后再失 去二氧化碳，就得到稳定的五元二唑化合物。 1.3- 偶极环加成反应逆向反应 1.3- 偶极环加成反应，和双烯合成相似，也可以发生逆向反应。上面悉尼酮的加成物，失去二氧化碳，就 可以看作是这样的一个逆向反应。有几个1,3-偶极分子就是利用杂环化合物的逆向分解来制备的。 OH一N一C(Hj 炖此+ 分解出来的1,3-偶极分子可以再和其它的亲 1,3-偶极分子反应，而得到新的五元

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