我国壬基酚的研制、生产及应用

1、精细化工finechemicals 1999年总第16卷recent application status of linear alkylbenzene derivativesli jiliang(labplant，jinlingpetrochemicalcorporation，nanjing 210046，china)abstract：this paper dgscribed the various derivations of linear alkylbenzene。such as sulfonation， ehloromethylation，nitration-redution，chlo

2、rosulfonation，alkylation and acylation，et al，and reviewed the recent application status of the xrarious derivatives with 37 referenceskey words：linear alkylbenzene；derivative；surface active agent；detergent；application我国壬基酚的研制、生产及应用黄振军，刘军生(黑龙江石汕化tee-技术处黑龙江大庆163713)摘要：综述了我国壬基酚的研制情况，介绍了国内壬基酚的生产现状及应用状况。

3、参考文献13篇。关键词：壬基酚；研制；生产；应用中图分类号：to 2431 文献标识码：c 文章编号：10035214(1999)s0-0034-04。壬基酚是重要的精细化工原料，主要用途是生 丙烯的高价畅销也限制了丙烯向其它用途的发展。 产壬基酚聚氧乙烯醚，此产品具有优良的耐酸碱性、我国壬基酚开发最早的报道见于1986年。辽 抗氧化性、润湿性、乳化性和清洗性能。此外，壬基 阳市综合利用研究所开发成功无规聚丙烯裂解制壬 酚还用于制备壬基酚甲醛树脂、抗静电剂、橡胶防老烯，壬烯再与苯酚烷基化合成壬基酚的工艺，并在辽 剂和润滑油添加剂等方面。 阳耐酸件厂建成240ta的中试装置，后因原料来源1932

4、年德国ig公司研制出壬基酚，于50年 等原因未建成生产装置”1。 代实现了工业化生产。现在美国、德国、日本、意大据文献报道”“，继辽阳之后，上海石油化工 利等国家都有万吨级的壬基酚生产装置，世界总生 研究院、兰卅l炼油化工总厂、广州石油化工总厂、无 产能力约为40万ta。锡轻工大学、大连理工大学、化工部大连光明化工研我国壬基酚的开发和生产都比较晚。国内所需究所、江苏石油化工学院、浙江大学、吉林大学等单 的壬基酚长期依赖进口。1986年国家经委将壬基 位进行了壬烯的合成及壬烯与苯酚烷基化生产壬基酚合成研究列为“七五”重点攻关项目，由上海石油 酚工艺的研究工作。化工研究院承担。自从1990年兰州炼

5、油化工总厂 上海石油化工研究院提供了壬基酚生产的两条 三叶公司的02万ta的壬基酚生产装置建成投产 路线白土法和树脂法，并通过了中国石化总公 以来，我国现在已有4套壬基酚生产装置，总生产能 司的技术鉴定。该工艺先由丙烯齐聚制壬烯，再由 力达到21万ta，其中黑龙江石油化工厂的壬基酚 壬烯与苯酚烷基化制壬基酚。该院开发的t一49 生产装置为万吨级。 磷酸盐催化剂，丙烯转化率达85以上，丙烯三聚体与四聚体选择性大于70，与国际上广泛使用的1我国壬基酚的研制美国uop公司的spa一1型固体磷酸催化剂相比，壬基酚是由苯酚与烷基化剂(如壬烯)在酸性催 具有抗泥化性能好，废催化剂卸出容易等优点。 化剂存在

6、下进行烷基化反应制得的。我国壬基酚的t一49催化剂已于1998年8月通过中石化集团公开发起步较晚，主要原因是壬烯合成技术开发较晚。壬烯的合成又受丙烯的来源、价格等的影响，另外聚 罟黧蓑袤蓁芋在兰州炼油化工总厂已完全替代进口的催化剂。 翁霸，渤。，。自鎏增刊 黄振军，等：我国壬基酚的研制、生产及应用35兰州炼油化工总厂石油化工研究院利用丙烯叠 19951998年，兰州炼油化工总厂的壬基酚装 合装置生产的壬烯，开展了白土催化搅拌间歇法合置进行了技术改造，生产能力扩必秘03万da。 成壬基酚的工艺研究。该厂三叶公司依照此挠术建成了一套02万ta的壬基酚生产装置”j。1990年兰州炼油化工总厂石油化工

7、研究院和 上海石油化工研究院共同承担石化总公司“八五”攻 关项目“壬基酚合成中试”，开发由丙烯齐聚制壬烯，壬烯与苯酚烷基化合成壬基酚，产品壬基酚及二壬(二壬基酚基酚应用的成套工艺技术。图1兰炼壬基酚生产流程示意图无锡轻工大学在1986年开发了用活性白土为催化剂制壬基酚的工艺。用壬醇作为烷基化剂。大连石油添加剂厂的壬基酚装置采用大连理工 广州石油化工总厂以对甲苯磺酸作催化剂，用 大学的技术，使用的催化剂是由台湾量子公司提供3种c9异构体组成的壬烯为原料与苯酚烷基化合 的qa116s树脂。反应器装填预先干燥合格的树成壬基酚。脂催化剂，原料壬烯、熔化苯酚分别按配比人配料大连理工大学在g虹烯烃催化齐聚

8、过程的基罐，升温搅拌到规定温度恒温，向反应器定量进料； 础研究方面，对过渡金属络合物和稀土金属络合物反应后烃化液经测试合格后进入烃化液罐。然后根的催化体系做了大量研究工作，发表了相当多的论据设计要求，定量、定温向精馏系统进料，进行分离，文报告。1。精馏系统回收过量的苯酚及少量轻组分，循环使 化工部大连光明化工研究所于1991年开发成用；2精馏系统塔顶连续回收合格壬基酚，塔底釜功丙烯三聚制壬烯(催化剂为磷酸盐型)，再与苯酚液采出去重酚罐“。 烷基化制壬基酚的工艺。吉林大学和抚顺石油二厂研究所开发了含硅活 性炭为载体制备固体磷酸催化剂用于丙烯齐聚。浙江大学和杭州市化工研究所开发了用复合磷 酸盐化合

9、物作催化剂用于丙烯齐聚。江苏石油化工学院开发了以强酸性阳离子交换 树脂dcai04、c104为催化剂，采用两段式固定床反 应器流程合成壬基酚的工艺。2我国壬基酚的生产图2大连石油添加剂厂壬基酚工艺流程图自从兰州炼油化工总厂三叶公司的壬基酚装置建成以来，我国又有3套壬基酚装置陆续建成。 黑龙江石油化工厂和常州化工二厂的壬基酚装1994年常州化工二厂引进波兰技术的05万ta壬 置都是引进波兰重有机合成研究所(icso)的生产 基酚装置建成投产。1995年黑龙江石油化工厂同技术，丙烯齐聚采用按该所的专利技术生产的固体 样引进波兰技术的10万ta壬基酚装置建成，一次 磷酸作催化剂，苯酚烷基化用进口的阳

10、离子交换树 试车成功，并于当年底通过性能考核。1995年大连脂作催化剂。工艺流程如图3所示。 石油添加剂厂03万“a的壬基酚装置建成。ic90的生产工艺包括丙烯齐聚和苯酚烷基化兰州炼油化工总厂的壬基酚生产装置以该厂丙 两部分。丙烯齐聚部分包括齐聚反应器r一1和5 烯叠合装置的副产壬烯为原料，用活性白土作催化 个蒸馏塔c一1、c一2、c一3、c一4、c一5。新鲜丙烯 刺。生产流程如图l所示。 和蒸馏单元的回收丙烯及丙烯二聚物一起进入反应 苯酚和壬烯在90140反应温度下，在活性器r一1，从r一1底部出来的粗齐聚物进入5个塔 白土催化剂存在下进行烷基化反应，反应后物料进蒸馏，在c一4顶部得到壬烯。

11、苯酚烷基化部分包 行热过滤以除去废白土催化剂；滤后物料在减压下 括烷基化反应器r一2、脱烷基化反应器r一3、蒸馏 分馏得到壬基酚、混合辛基酚及二壬基酚；分离出的 塔c一6、薄膜蒸发器e一1、间歇蒸馏釜m一1。r一 未反应壬烯、苯酚循环使用“1。 2和r一3中装填阳离子交换树脂，苯酚和壬烯在r精细化工finechemicals 1999年总第16卷，j!一2中进行烷基化反应。在e一1顶部得到的未反 底部出来的粗壬基酚去m一1蒸馏。应的苯酚、壬烯循环回到r一2继续反应，从e一1图3波兰1caqo壬基酚生产工艺流程圉我国壬基酚生产厂家的质量指标如表1所示。 美国和日本年消费壬基酚约13万t其中70舯

12、用于生产表面活性剂，表面活性剂的70表l壬基酚产品质量指标80应用于工业方面。我国壬基酚表面活性剂的消 费主要集中在日化行业。应加强工业用途的开发。由于壬基酚聚氧乙烯醚的生物降解性差，新的 国家标准要求使用易生物降解的表面活性剂，将使壬基酚在合成洗涤剂方面的应用受到限制。参考文献：1成跃祖壬基酚生产工艺进展评述j现代化工199313(2)：】3172】摧文蜂烷基酚系列产品的开发与应用fj精细石油化工1994(6)：163胡云光江培，张庆，等丙烯齐聚体与苯酚烷基化合成烷基酚 的研究(i)丙烯三聚体与苯酚烷基化合成壬基酚的研究 j精细化工，19907(4，5)：5255目前国内壬基酚的生产能力已基

13、本满足国内需 4宋晓轩用活性白土催化剂台成壬基酚的生产试验报告j精求。如国内装置能够满负荷生产，进口量就会减少。细石油化工。1992，(5)：1922应在已建的壬基酚装置上下功夫，努力提高产品质5施仁信，胡耿源，周兆赞丙烯齐聚物的开发和应用j精细石 油化工，1994(1)：1-6量，加强管理，加强服务，满足用户需要1。6曹殿学，张有家，赵煜，等以niso,h-a1203为催化剂丙烯齐3我国壬基酚的应用聚两段反应法制壬烯和十二烯新工艺j石油化工，1994，23(3)：149153我国壬基酚主要用于生产非离子表面活性剂， 7】温陵生。张强徐征，等，烯烃齐聚固体磷醴催化剂jj石舶化工199423(4

14、)：225228少量用于制造润滑油添加剂及其它方面。近年来，8杨林森岛c4烯烃催化齐袋过程及其在精细化工中的应用在改性酚醛树脂层压板、阴离子表面活性剂等方面cj精细石油化工。1990，(1)：3-8发展较快。1990年我国壬基酚消费量为1 2万t。 9唐占忠丙烯齐聚技术进展j现代化工，199414(12)：10131995年为2万t。1996年我国壬基酚总需求量约为10j陈海群，张跃，臃群壬基酚合成方法述评jj江苏化工，34万t，消费构成大致为：合成洗涤剂70；农药乳199725(5)：1316化剂7；电子7；纺织5；建材2；皮革2；造11尹芳华陈群，杨扬，等合成壬基酚的新催化工艺研究j1石

15、油化工，1998，27(10)：707709纸1；石油破乳剂1；润滑油添加剂3；其它 12冯刚董学军，孙志刚工业表面活性刺技术经济文桑c大211。连：全国工业表面活性荆生产技术坍作组。1998215-219增刊顾强，等：乙氧基炔二醇类表面活性剂应用性能与机理的研究进展 3713曼正权近几年我国表面活性剂进出口情况j精细化工，年毕业于中国纺织大学纺织化学工程系应用化学专业，分配199815(增刊)：9l93到黑龙江石油化工厂工作，1995年至今一直从事壬基酚装收稿明：19990504置的工艺管理工作。作者简介：黄振军(1969)，男，工程师，获工学学位，1991research，producti

16、on and application of nonylpheno!in chinahuang zhen-junliu junsheng(technicaldepartment ofheilongiiartgpetrochemical workstdaqing 163713，china)ab曲aet：a review od_the research，the production and application of nonylphenol in china with 13 referenceskey words：nonylphenol；research；production；applicatio

17、n乙氧基炔二醇类表面活性剂应用性能与机理的研究进展顾强，李干佐，沈强，刘少杰(山东大学国家教育部胶体与界面化学开放实验审，in东济南250100)、摘要：炔=醇类表面活性剂是近十多年来开发的新型非离子表面活性剂，它特殊的功能受到人 们的青睬。论述了炔二醇类表面活性剂的结构特性及在应用中的功能性质，诸如润湿、分散、消 泡、降低水敏性等；并结合其结构及物化性质，对其应用机理进行了探讨。参考文献13篇。 关键词：炔二醇表面活性剂；润湿；消泡；机理；动态表面张力中围分类号：tq 4232 文献标识码：a文章编号：10035214(1999)80003704炔二醇类表面活性剂是一类多功能的新型非离 这种

18、表而活性剂具有良好的应用前景，从以前aag 子表面活性剂，其代表性的产品有american air 类表面活性剂在短时间内所获得的广泛应用也证实 produlccs and chemicals inc在80年代后期开发的 了这一点。本文试图对aag类表面活性剂的应用 surfynol 系列以及90年代开发的dynol系列表面 性能及其机理作一个总结介绍，以有助于国内工作 活性剂。在此，我们根据其分子结构特点将其统称 者的应用配方设计。为aag(advanced acetylenic glyc01)”1类表面活性1炔二醇类表面活性剂的结构和表面活性荆。在国外炔二醇类表面活性剂自从其诞生之日起，就因其优良的性能被广泛的应用在水性涂料、印表面活性剂分子中含有两亲结构，疏水基团一 刷油墨、粘合剂、建筑材料等工业“。j，目前国内对般以疏水性的碳氢链为主，而亲水基团种类很多，极 其应用的报道还较少。性大小也不同。aag类表面活性剂则是一种具有 从目前表面活性剂的发展趋势来看，表面活性 独特结构的表面活性剂，其结构见图1(以sukynol 剂的功能性质越来越受到重视。众所周知，非离子 一104440为例)。“。