逐步聚合习题参考附标准答案

1、第二章 缩聚与逐步聚合反应 - 习题参考答案1名词解释：逐步聚合；缩合聚合；官能团等活性；线型缩聚；体型缩聚；凝胶点；转化 率；反应程度。答：逐步聚合单体转变成高分子是逐步进行的，即单体官能团间相互反应而逐步增长。缩合聚合由带有两个或两个以上官能团的单体之间连续、重复进行的缩合反应。 官能团等活性在一定聚合度范围内，官能团活性与聚合物分子量大小无关。 线型缩聚参加反应的单体都含有两个官能团， 反应中形成的大分子向两个方向增长， 得 到线型缩聚物的一类反应。 矚慫润厲钐瘗睞枥庑赖。体型缩聚参加反应的单体中至少有一种单体含有两个以上的官能团， 且体系平均官能度大于 2，反应中大分子向三个方向增长，

2、 得到体型结构的聚合物的这类反应。 聞 創沟燴鐺險爱氇谴净。凝胶点开始出现凝胶瞬间的临界反应程度。 转化率参加反应的单体量占起始单体量的分数 反应程度参与反应的基团数占起始基团的分数。 3由己二元酸和己二胺等摩尔合成尼龙6,6。已知聚合反应的平衡常数 K=432 ，如果要合成聚合度在 200 的缩聚物，计算反应体系中的水含量应控制为多少？ 残骛楼諍锩瀨濟溆塹籟。解：K=432 代入此式可得：nw答：反应体系中的水含量应控制为432220020.01080.0108 mol/L.4计算等摩尔的对苯二甲酸与乙二醇反应体系，在下列反应程度时的平均聚合度和分子量。0.500， 0.800， 0.900

3、， 0.950 ， 0.995 。酽锕极額閉镇桧猪訣锥。 解：1等物质量条件下，有 X ，聚苯二甲酸乙二醇酯结构单元的分子量：M0=192。1 P 01Xn， M n M o X n ，因此各反应程度时的平均聚合度和分子量见下表：1p0.500 0.8000.9000.9500.995Xn 12510202001pMn M o Xn38496019203840384007氨基己酸进行缩聚反应时，如在体系中加入0.2mol%的醋酸，求当反应程度P 分别达到0.950，0.980，0.990 时的平均聚合度和平均分子量。 彈贸摄尔霁毙攬砖卤庑。 解： 方法 1：MnMnMn方法2faNaNa Nb

4、 N bM o X n 91 1072：1.9981 1 0.002222 pf2 1.998 0.9502140222 pf2 1.998 0.9805136222 pf2 1.998 0.9909379914820M oXn20 107M oXn48 107当 p=0.980 时， X n当 p=0.950 时， X n当 p=0.990 时， X nXn1 r 2rp1rNar =0.996Na 2NcP=0.95, Xn 20P=0.98, Xn 46P=0.99, Xn 83 8用 Carothers 法计算下列聚合反应的凝胶点：（ 1）邻苯二甲酸酐 +甘油，摩尔比 3:2。（ 2）

5、邻苯二甲酸酐 +甘油，摩尔比 3.00:1.95。（ 3）邻苯二甲酸酐 +甘油+乙二元醇，摩尔比 3.00:1.95:0.002 。 解：（1） 两官能团等当量时，ffaNa fb Nbf Na Nb2 3 3 2322.4因为 f 2，所以该体系可以发生交联。22 凝胶点： pc0.833f 2.4（2） 3 2 1.95 3 ，邻苯二甲酸酐过量，两官能团等不当量。2 fb Nb 2 3 1.95f 2.36Na Nb3 1.95因为 f 2，所以该体系可以发生交联。22 凝胶点： pc0.846c f 2.36（3）多组分体系，在体系中加入少量乙二醇：2 （fa Na fc Nc ） 2

6、（1.95 3 2 0.002） f 2.364Na Nb Nc3 1.95 0.002因为 f 2，所以该体系可以发生交联。22 凝胶点： pc0.846c f 2.369举例说明形成线型缩聚聚合物的条件。答：a-R-a， b-R-b 体系或者 a-R-b 体系形成线型缩聚物。例如己二酸与己二胺缩聚成聚酰胺-66（尼龙 -66） 謀荞抟箧飆鐸怼类蒋薔。10. 举例说明如何形成体型聚合物，归纳说明产生凝胶的条件答：2-3、 2-4、或 3-3 官能度体系形成体型缩聚物。例如邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇的2，聚合过程中发生分反应。产生凝胶条件：有多官能团单体存在，且体系平均官能度大于子链间的交联现象。 厦礴恳蹒骈時盡继價骚。11. 为什么缩聚高分子产物的分子量一般都不大， 在实践中通过哪些手段可提高缩聚产物的 分子量。答：（ 1）受反应平衡常数 K 及体系中残留小分子的影响；受单体纯度的影响；两官能团等物质量的影响；体系中单官能