武大吉大《无机化学》第三版教材习题和答案 第1217章

1、第十二章 1 卤素中哪些元素最活泼？为什么有氟至氯活泼性变化有一个突变？答：单质的活泼性次序为：f2cl2br2i2从f2到cl2活泼性突变，其原因归结为f原子和f离子的半径特别小。f cl br i f cl br ir/pm 64 99 114 133 136 181 195 216(1) 由于f的原子半径非常小 ，ff原子间的斥力和非键电子对的斥力较大，使f2的解离能（155kj/mol）远小于cl2 的解离能（240kj/mol）。(2) 由于f-离子半径特别小，因此在形成化合物时，氟化物的离子键更强，键能或晶格能更大。由于f-离子半径特别小，f-的水合放热比其他卤素离子多。2 举例说

2、明卤素单质氧化性和卤离子x-还原性递变规律，并说明原因。答：氧化性顺序为：f2 cl2 br2i2 ;还原性顺序为：i- br-cl-f-.尽管在同族中氯的电子亲合能最高，但最强的氧化剂却是氟 卤素单质是很强的氧化剂,随着原子半径的增大,卤素的氧化能力依次减弱。尽管在同族中氯的电子亲合能最高,但最强的氧化剂却是氟。一种氧化剂在常温下,在水溶液中氧化能力的强弱,可用其标准电极电势值来表示,值的大小和下列过程有关（见课本p524）3 写出氯气与钛、铝、氢、水和碳酸钾作用的反应式，并注明必要的反应条件。答：（1） 2cl2+ti =ticl4 加热，干燥（2） 3cl2+2al =2alcl3 加热

3、，干燥（3） cl2+h2 =2hcl 点燃（4） 3cl2+2p(过量)=2pcl3 干燥5cl2(过量)+2p=2pcl5 干燥（5） cl2+h2o=hclo +hcl(6) cl2+2k2co3+h2o=kcl+kclo+2khco34 试解释下列现象：（1） i2溶解在ccl4中得到紫色溶液，而i2在乙醚中却是红棕色。（2） i2难溶于水却易溶于ki中。答：（1）ccl4为非极性溶剂，i2溶在ccl4中后仍为分子状态，显示出i2单质在蒸气时的紫颜色。而乙醚为极性溶剂，i2溶于乙醚时与溶剂间有溶剂合作用，形成的溶剂合物不再呈其单质蒸气的颜色，而呈红棕色。 （2）i2以分子状态存在，在水

4、中歧化部分很少，按相似相溶的原则，非极性的i2在水中溶解度很小。但i2在ki溶液中与i-相互作用生成i3离子，i3离子在水中的溶解度很大，因此，i2易溶于ki溶液。5 溴能从含碘离子的溶液中取代出碘，碘又能从溴酸钾溶液中取代出溴，这两者有矛盾吗？为什么？答：e（br2/br-） e（i2/i-）,因此br2能从i-溶液中置换出i2,br2+2i-=2br-+i2。因此,i2能从kbro3溶液中置换出br22bro3-+i2=br2+2io-36 为什么alf3的熔点高达1563 k，而alcl3的熔点却只有463k？答：查表知元素的电负性为al-1.61 f-3.98 cl-3.16电负性差为

5、:alf3 2.37；alc13 1.55。一般认为，电负性差大于1.7的二元素组成的化合物为离子化合物，小于1.7则二元素组成的化合物为共价化合物。可见mf3为典型的离子化合物，其熔点很高；而alcl3为共价化合物，其熔点较低。7 从下面元素电势图说明将氯气通入消石灰中得到漂白粉，而在漂白粉溶液中加入盐酸可产生氯气的原因。 hclocl2cl- clo cl2cl答：因为cl2通入消石灰是在碱性介质中作用的，又因为，所以cl2在碱性条件下易发生歧化反应。 而在漂白粉溶液中加入盐酸后，酸性条件中, ，故而如下反应能够向右进行: hclo + cl- + h+ = cl2 + h2o8 写出下列

6、制备过程的反应式，并注明条件：（1） 从盐酸制备氯气；（2） 从盐酸制备次氯酸；（3） 从氯酸钾制高氯酸；（4） 由海水制溴酸。答：(1) 4hcl(浓)+mno2mncl2+cl2+2h2o (2) 4hcl(浓)+mno2mncl2+cl2+2h2o2cl2+h2o+caco3cacl2+co2+2hclo（3） kclo33kclo4+kcl高氯酸钾比氯化钾溶解度小，可分离。kclo4+h2so4=khso4+hclo4(3) cl2+2br-=2cl-+br23na2co3+3br2=5nabr+nabro3+3co25br-+bro3-+6h+=3br2+3h2o9 三瓶白色固体失去

7、标签，它们分别是kclo、kclo3和kclo4，用什么方法加以鉴别？答：分别取少量固体加入干燥的试管中，再做以下实验加入稀盐酸即有cl2气放出的是kclo;kclo+2hcl=kcl+cl2+h2o加入浓盐酸有cl2与放出且溶液变黄的是kclo3;8kc1o3+24hcl(浓)=9cl2+8kcl+60clo2(黄)+12h2o另一种则为kclo410 卤化氢可以通过哪些方法得到？每种方法在实际应用中的意义是什么？答：caf2+h2so4=caso4+2hf以荧石为原料，反应在铅或铂蒸馏釜中进行。 nacl +h2so4(浓)=nahso4+hcl 3nabr + h3po4(浓)=na3p

8、o4+3hbr 3nabr + h3po4(浓)=na3po4+3hbr。11有一种白色固体，可能是ki、cai2、kio3、bacl2中的一种或两种的混合物，试根据下述实验判别白色固体的组成。（1） 将白色固体溶于水得到无色溶液；（2）向此溶液加入少量的稀h2so4后，溶液变黄并有白色沉淀，遇淀粉立即变蓝；（3）向蓝色溶液加入naoh到碱性后，蓝色消失而白色并未消失。答：白色固体的组成为:cai2 ,kio3的混合物12卤素互化物中两种卤素的原子个数、氧化数有哪些规律？试举例说明。答：卤素互化物中两种卤素的原子个数不是任意的,中心原子只有一个，为电负性小而半径大的卤素；配体个数为奇数，一般为

9、电负性大而半径小的卤素，如icl，icl3，if5，if7等。配体的个数与二种卤素半径比有关，半径比越大，配体个数越多。但配体个数不能超过7个，如碘与氟可形成7个配体的互化物if7，但碘与氯只能形成3个配体的互化物icl3。卤素互化物中心原子氧化数除与半径比有关外，还与两种元素的电负性差有关，电负性差等。卤素互化物中心原子氧化数除与半径比有关外，还与两种元素的电负性差有关，电负性差大，中心可以有较高的氧化数。这与半径比导致的配位数多少是一致的。13多卤化物的热分解规律怎样？为什么氟一般不易存在与多卤化物中？答：多卤化物分解时生成的产物中的卤化物晶格能尽可能大。如csbrcl2热分解产物为csc

10、l和brcl不是csbr和cl2。氟一般不易存在于多卤化物中,也就是说,有氟参加的多卤化物稳定性差。其原因在于f-半径特别小,f电负性大,多卤化物分解产物mf晶格能特别大,远比多卤化物稳定。14何谓拟卤素？试举出几种重要的拟卤素。答：某些负一价的阴离子在形成离子化合物和共价化合物时,表现出与卤素相似的性质.在自由状态下,其性质与卤素单质很相似,所以我们称之为拟卤素。15通过(cn)2和cl2的性质比较，说明卤素的基本性质。答： 游离状态都有挥发性。与氢形成酸，除氢氰酸外多数酸性教强。与金属化合成盐。与碱、水作用也和卤素相似。形成与卤素类似的络合物。拟卤离子与卤离子一样也具有还原性。16今以一种

11、纯净的可溶碘化物332mg溶于稀h2so4，加入准确称量0.002mol kio3于溶液内，煮沸除去反应生成的碘，然后加入足量的ki于溶液内，使之与过量kio3作用，然后用硫代硫酸钠滴定形成i离子，计算用去硫代硫酸钠0.0096mol，问原来的化合物是什么？答：原来的化合物为ki17利用热力学数据（查阅有关书籍），计算按照下列反应方程式制取hcl的反应能够开始进行的近似温度。2cl(g)+2h20(g)=4hcl（g）+o2（g）答：h=4(-92.31)-2(-241.82)=114.4kj/mol s=4186.8-2188.7=369.8j/mol.kth/s=114400/369.8=

12、309.4k18. 以反应式表示下列反应过程并注明反应条件：（1） 用过量hclo3处理i2；（2） 氯气长时间通入ki溶液中；（3） 氯水滴入kbr、ki混合液中。答：(1)紫黑色或棕色的i2消失,并有cl2气体生成。2hcl03+i2=2hi03+c12(2)先有i2生成,溶液由无色变黄、变橙、变棕直至析出紫黑色沉淀,最后紫黑色沉淀消失得无色溶液。cl2+2ki=2kcl+i25cl2+i2+6h20=2hi03+10hcl(3)溶液先变黄或橙,又变浅至近无色,最后又变黄或橙cl2+2ki=2kcl+i25cl2+i2+6h20=2hi03+10hclcl2+2kbr=2kcl+br219

13、. 试述氯的各种氧化态含氧酸的存在形式。并说明酸性，热稳定性和氧化性的递变规律，并说明原因。答：hclo,hclo2,hclo3 hclo4酸性:hclo4hclo3hclo2hclo第十三章1. 试用分子轨道理论描述下列各物种中的键、键级和磁性（顺磁性、逆磁性）和相对稳定性。（1） o2+（二氧基阳离子）（2） o2（3） o2-（超氧离子）（4） o22-（过氧离子）解：见下表物种分子轨道键级磁性相对稳定性o2+2.5顺依次减小o22顺o2-1.5顺o22-1逆2. 重水和重氧水有何差别？写出它们的分子式。它们有何用途？如何制备？答：重水：d2o；重氧水：；重水是核能工业常用的中子减速剂，

14、重氧水是研究化学反应特别是水解反应机理的示踪剂。3. 解释为什么o2分子具有顺磁性，o3具有反磁性？答：(1)o2的分子轨道式为 可见o2分子中有2个单电子,因而具有顺磁性。而o3为反磁性,因o3分子中无单电子，分之中存在的大键。4. 在实验室怎样制备o3？它有什么重要性？答：在实验室里制备臭氧主要靠紫外光(185nm)照射氧或使氧通过静电放电装置而获得臭氧与氧的混合物,含臭氧可达10%。臭氧发生器的示意图见图13-10。它是两根玻璃套管所组成的,中间玻璃管内壁镶有锡锚,外管外壁绕有铜线,当锡箔与铜线间接上高电压时,两管的管壁之间发生无声放电(没有火花的放电),02就部分转变成了035. 油画

15、放置久后为什么会发暗、发黑？为什么可用h2o2来处理？写出反应方程式。答：油画放置久后会变黑，发暗，原因是油画中的白色颜料中含pbso4，遇到空气中的h2s会生成pbs造成的。pbso4+h2s=pbs（黑）+h2so4 用h2o2处理又重新变白，是因为发生以下反应pbs+h2o2=pbso4+h2o26. 比较氧族元素和卤族元素氢化物在酸性、还原性、热稳定性方面的递变性规律。答：氧族元素的氢化物有h20,h2s,h2se,h2te卤族元素的氢化物有hf,hcl,hbr,hi(1)酸性h20h2sh2seh2tehfhclhbrhi卤族元素氢化物的酸性远强于同周期的氧族元素的氢化物。 (2)还

16、原性 h2oh2sh2seh2te hfhclhbrh2sh2seh2te hfhclhbrhi卤族元素氢化物的热稳定性比同周期的氧族元素氢化物热稳定性高。可见，氧族元素的氢化物与卤族元素氢化物的性质递变规律相同。7. 比较硫和氮的含氧酸在酸性、氧化性、热稳定性等方面的递变规律。答：h2so4没hclo4酸性强，h2so4氧化性强，hclo4热稳定性强。 8. 为什么socl2既可做lewis酸又可做lewis碱？答：由标准电极电位可知，能将mn2+氧化成mno2，又可被h2o2还原成mn2+，h2o2被氧化得到o2，这样形成一个循环连续的反应过程，所以mn2+能加快h2o2的分解。9. 叙述

17、so3，h2so4和发烟硫酸的相互关系，写出固态、气态so3的结构式。答：so3为h2so4的酸酐，so3溶于水即得h2so4： s o3+h2o=h2so4 发烟硫酸是指浓硫酸吸收so3后，硫酸中有颜色，而且上部有烟雾。即硫酸中含有过量的so3，则为发烟硫酸。 气态的so3分子呈平面三角形结构，s为sp2杂化，分子中有一个键。固态so3为多聚体，主要以so4四面体共用两个顶点氧形成环状或链状俩种结构形式存在。10. 写出下面阴离子的名称和结构：s2o32-，s2o42-，s2o62-和s2o82-。答s2o32-:硫代硫酸根 11. 简述osf2，oscl2和osbr2分子中so键强度的变化

18、规律，并解释原因。答：分子中so键强度：sof2socl2sobr2三个化合物的结构均为三角锥形，s为中心原子，且有一孤对电子。（1） x电负性越大，吸引电子能力越强，则s原子周围的电子密度越低，硫的正电性越高，s对o极化作用越强，so键共价成分越大，键越短，故s-o键越强。（2） s-o间存在d-p反馈键，s周围电子密度小，吸引电子能力强，s-o间键越强。元素电负性fclbr,分子中s周围电子密度sof2socl2nh3 n2h4nh2oh 碱性相反。4试比较下列化合物的性质：（1） no和no的氧化性；（2） no2、no和n2o在空气中和o2反应的情况；（3） n2h4和nh2oh的还原

19、性。答：(1) 氧化性no2-no3-;(2) no2不与空气反应；no与空气在常温下即可反应，产生红棕色烟雾。n2o也不与空气反应。(3)还原性：n2h4 nh2oh 5硝酸铵可以有下列两种热分解方式：nh4no3(s)=nh3(g)+hno3(g) h=171kjmol-1nh4no3(s)= n2o(g)+2 h2o(g) h=-23 kjmol-1 根据热力学的观点，硝酸铵固体按照哪一种方式分解的可能性较大。答：按后者分解方式可能性大；因为g=h-ts，可知，反应的方向性主要决定于h。6如何除去：（1） 氮中所含的微量氧；（2） 用熔融nh4no3热分解制得的no2中混有少量的no；（

20、3） no中所含的微量no2；（4） 溶液中微量的nh离子。答： （1）使气体通过炽热的铜屑： o2+2cu=2cuo（2）使气体通过feso4溶液除去no no+feso4=fe（no）so4（3）使气体通过水除去no2 2no2+h2o=2hno3+no （4） 溶液中加少量的nano2后加热除去nh4+ nh4+no2-=n2+h2o7写出下列物质加热时的反应方程式：（1） （2） （3）的混合物（4） （5） （6）答：8从下列物质中选出那些互为等电子体：c，o2，o，o, n2，no，no+，cn-和n2h， 并讨论它们氧化能力得强弱和酸碱强度。答：互为电子体的有：c22- ，n2，

21、no+，cn-；o22-，n2h3-9完成下列反应： 答：10从硝酸钠出发，写出制备亚硝酸的反应方程式。答：2nano3=2nano2+o2 nano2+hcl=hno2+nacl11解释下列反应现象：（1） 为什么nano2会加速铜和硝酸的反应速度？（2） 为什么磷和koh溶液反应生成的的ph3气体遇空气冒白烟？（3） 向nah2po4或na2hpo4溶液中加入agno3溶液会析出黄色ag3po4沉淀？答：（1）nano2与硝酸反应有no2生成，no2作为反应的催化剂起电子传递作用，而使硝酸与铜的反应速率加快。可见，通过no2获得还原剂cu的电子，而使反应速率加快。2no2+cu=2no2-

22、+cu2+ （2）磷和koh溶液反应生成的ph3气体中含有少量的p2h4，p2h4在空气中易自燃生成p2o3而冒白烟。（3）ag3po4的溶度积常数比agh2po4和ag2hpo4都小得多，即ag3po4的溶解度更小，而易从溶液中析出。 12完成下列反应(a) (b) (c) (d) (e) (f) 答：13试说明为什么氮可以生成二原子分子n2，而同族其它元素不能生成二原子分子的原因。答：n的半径很小，但n原子间形成三重键，叁键的键能很高，难以断开，因而n2很不活泼。p原子半径很大，而使p原子间的p轨道重叠很小，不能形成多重键。14指出下列各种磷酸中p的氧化数。h3po4, h4p2o7, h

23、5p3o10, h6p4o13, h3p3o9, h4p4o12, h4p2o6, h2pho3, hph2o2, h3po5, h4p2o8,答：+5，+5，+5，+5，+5，+5，+4，+3，+1，+7，+6。15说明no，po，sb(oh)的结构。答：no3-：平面三角形；po43-：正四面体；sb（oh）-6：正八面体16 p4o10,中p-o键长有两种分别为139pm和162pm，试解释不同的原因。答： p4o10分子中有两种p-o键，一种是-p=o，此键键长短，仅为139pm，还有一种为p-o-p，此键键长为162pm。17如何鉴别下列各组物质：（1）和；（2）和；（3）和；（4）

24、和；（5）和；（6）、和。答：（1）用agno3鉴别。（2）用淀粉碘化钾试纸（3）用agno3鉴别。（4）用agno3鉴别。（5）用淀粉碘化钾试纸（6）用na2s溶液18写出下列含氧酸盐的热分解产物；（1） na2so410h2o（2） ca(clo4)24 h2o（3） cu(no3)23 h2o（4） al2(so4)3（5） nahso4（6） (nh4)2cr2o7（7） agno2（8） na2so3（9） kclo3答：（1）na2so4，h2o；（2）cacl2，o2，h2o（3）cuo，no2，h2o；（4）（5）（6）n2，cr2o3，（7）ag，no2；（8）na2s，na

25、2so4（9）kcl，o219比较as、sb、bi的硫化物和氧化物的性质。答：as、sb、bi的硫化物： as2s3 as2s5 sb2s3 sb2s5 bi2s3 (1)酸碱性 两性偏酸 酸 两性 两性 碱（2）溶解性（浓盐酸）不溶 不溶 溶解 溶解 溶解（naoh) 溶 溶 溶 溶 不溶（硫化钠）溶 溶 溶 溶 不溶（na2sx） 溶 不溶 溶 不溶 不溶as、sb、bi的氧化物： as4o6 sb4o6 bi2o3（水） 微溶 难溶 极难溶（酸）溶解 难溶 极难溶（碱）易溶 溶解 难溶20写出在碱性介质中cl2氧化bi(oh)3的反应方程式，并用解释反应发生的原因。答：因为，所以该反应能

26、向右进行。21如何解释as2o3在盐酸中的溶解度随酸的浓度增大而减小后有增大的原因。答：当酸的浓度非常低时，存在以下平衡：as2o3+3h2o=2as（oh）3 酸的浓度的加大，不利于水解反应。 酸的浓度增大后，存在以下反应：as2o3+8hcl=2hascl4+3h2o； 增大盐酸的浓度，有利于反应向右进行。22化合物a是白色固体，不溶于水，加热剧烈分解，产生一固体b和气体c。固体b不溶于水或hcl，但溶于热的稀hno3，得一溶液d及气体e。e无色，但在空气中变红。溶液d以hcl处理时，得一白色沉淀f。 气体c与普通试剂不起作用，但与热得金属镁作用生成白色固体g。g与水作用得到另一种白色固体

27、h及一气体j。气体j使湿润得红色石蕊试纸变蓝，固体h可溶于稀h2so4得溶液i。 化合物a以h2s溶液处理时，得黑色沉淀k、无色溶液l和气体c。过滤后，固体k溶于浓hno3得气体e、黄色固体n和溶液m。m以hcl处理得沉淀f。溶液l以naoh溶液处理又得气体j。 请指出a，b，c，d，e，f，g，h，i，j，k，l，m，n所表示得物质名称。答：a：agn3；b：ag；c：n2；d：agno3；e：no；f：agcl；g：mg3n2；h：mg（oh）2；i：nh3；j：mgso4；k：ag2s；l（nh4）2s；m：s23举例说明什么叫惰性电子对效应？产生这种效应得原因是什么？答：具有价电子层构

28、型为sp的元素，其电子对不易参与成键而常形成+（+n-2)氧化态的化合物，而其+n氧化态的化合物要么不易形成，否则就是不稳定，这种现象叫做惰性电子对效应。 产生这种效应得原因是（1）大原子的轨道重叠不好，（2）内层电子的斥力，特别在过渡元素后的ga以及tl与pb中最为显著。24已知碱性介质中磷得不同氧化态间得标准电极电势为： h3po4h3po3pph3 试绘制碱性介质中磷得氧化态-自由能关系图。答：第十五章 1 碳单质有哪些同素异形体？其结构特点及物理性质如何？答：石墨，金刚石，富勒烯2 实验室里如何制取二氧化碳气体？工业上如何制取二氧化碳？答：实验室制法：caco3+2hcl=cacl2+

29、co2+h2o 工业制法：3 图15-6中，三条直线相交于一点，这是必然的还是偶然的，试讨论其原因。答：这是必然的4 分别向0.20moldm的mg和ca的溶液加入等体积的0.20 moldm的na2co3溶液，产生沉淀的情况如何，试讨论其规律性。答：分别有mg（oh）2和caco3生成5 ccl4不易发生水解，而sicl4较易发生水解，其原因是什么？答：c为第二周期元素，只有2s，2p轨道可以成键，最大配位数为4，ccl4无空轨道可以接受水的配位，因此不水解。si 为第三周期元素，形成sicl4后还有空的3d轨道，d轨道接受水分子中氧原子的孤电子对，形成配位键而发生水解。6 通过计算回答下述

30、问题：（1） 在298k，1.01105pa下生成水煤气的反应能否自发进行？（2）用rs值判 断，提高温度对生成水煤气反应是否有利？（3）在1.01105pa下生成水煤气的反应体系达到平衡时温度有多高？解：（1）提示：由gm0，又因为g=h-ts，所以提高反应温度有利于反应向右进行。7 比较co和co2的性质。如何除去co中含有的少量co2？如何除去co2中含有的少量co？答：通过赤热的碳粉；通过赤热的cuo粉末。提示：8 计算当溶液的ph分别等于4，8，12时，h2co3，hco，co所占的百分数。解：ph=4co2的饱和状态下，h2co3的ph=3.9，hco的ph=8.1，co的ph=1

31、2.6 ph=4时，体系中主要成分为h2co3，co可忽略 h2co3=h+ + hco m 10 n (m+n=1) =4.210 所以=4.210h2co3%=99.4%， hco%=0.06% hco= h+ + co 0.6% 10 x =k 所以x=2.410%。ph=8，12同理。9 烯烃能稳定存在，而硅烯烃h2si=sih2却难以存在。其原因是什么？答：碳的原子半径较小，除形成键外，p轨道按肩并肩在较大重叠，能形成稳定的键，因而，碳原子间可形成单键，双键，甚至三键，烯烃，炔烃都很稳定。 而硅原子半径较大，p轨道肩并肩重叠很少，很难形成稳定的键，因而，硅原子间大多数只能形成单键，而

32、难形成双键，硅烯烃难以稳定存在。10 从水玻璃出发怎样制造变色硅胶？答：将na2sio3溶液与酸混合生成凝胶。na2sio3+2h+=sio2.h2o+2na+调节酸和na2sio3的用量，使生成的硅凝胶中含有8%10%的sio2，将凝胶静止老化一天后，用热水洗去可溶盐。将凝胶在6070烘干后，徐徐升温至300活化，即得多孔硅胶。若将硅胶干燥活化前，用cocl2溶液浸泡，再干燥活化即得变色硅胶。11 用化学反应方程式表示单质硅的制备反应，单质硅的主要化学性质，二氧化硅的制备和性质。答：12 什么是沸石分子筛？试述其结构特点和应用？答：自然界中存在的某些网络状的硅酸盐和铝酸盐具有笼形结构，这些均

33、匀的笼可以有选择地吸附一定大小的分子，这种作用叫做分子筛作用。通常把这样的天然硅酸盐和铝酸盐叫做沸石分子筛。 a型分子筛中，所有硅氧四面体和铝氧四面体通过共用氧原子联结成多元环。13 实验室中配制sncl2溶液时要采取哪些措施？其目的时什么？答：加入一些sn粒，以防止被空气氧化成sn4+；加入稀盐酸是为了防止sn2+的水解。14 单质锡有哪些同素异形体，性质有何差异？-锡酸和-锡酸的制取和性质方面有何异同？答：锡有：灰锡，白锡，脆锡。15 试述铅蓄电池的基本原理。答： 放电时：负极 pbso4 + 2e= pbso4 + 2e正极 pbo2 + 4h+ + so + 2e = pbso4 +

34、2h2o充电时：阳极 pbso4 + 2h2o = pbo2 + 4h+ + so + 2e 阴极 pbso4 + 2e= pbso4 + 2e16 铅的氧化物有几种，分别简述其性质？如何用实验方法证实pb3o4中铅有不同价态？答：铅的氧化物有：pbo2，pb2o3，pb3o4，pbo17 在298k时，将含有sn(clo4)2何pb(clo4)2的某溶液与过量粉末状sn-pb合金一起振荡，测得溶液中平衡浓度sn2+/pb2+为0.46。已知 =-0.126v，计算值。解：达到平衡时,e=0,即所以,18 完成并配平下列化学反应方程式：(1) sn+hcl (2) sn+cl2(3) sncl

35、2+fecl3 (4) sncl4+h2o(5) sns+na2s2 (6) sns+h+(7) sn+sncl4 (8) pbs+hno3(9) pb3o4+hi(过量) (10)pb2+oh-(过量)答：19 现有一白色固体a，溶于水产生白色沉淀b，b可溶于浓盐酸。若将固体a溶于稀硝酸中，得无色溶液c。将agno3溶液加入c中，析出白色沉淀d。d溶于氨水中得到溶液e， e酸化后又产生白色沉淀d。将h2s气体通入溶液c中，产生棕色沉淀f，f溶于(nh4)2sx形成溶液g。酸化溶液g，得到黄色沉淀h。少量溶液c加入hgcl2溶液得白色沉淀i，继续加入溶液c，沉淀i逐渐变灰，最后变为黑色沉淀j。

36、试确定字母a，b，c，d，e，f，g，h，i，j各表示什么物质。答：a:sncl2 b:sn(oh)cl; c:sn(no3)2; d:agcl; e:ag(nh3)2cl; f:sns ; g:(nh4)2sns3 h:sns2; i:hg2cl2; j:hg第十六章1 下表中给出第二、三周期元素的第一电离能数据（单位kjmol）试说明b,al的第一电离能为什么比左右两元素的都低？第二周期libebcnofne电离能52090080110861402131416812081第三周期namgalsipsclar电离能4967385787871012100012511521答：因为b，al元素基

37、态原子的价电子层结构为：ns2np1，最外层的一个电子容易失去而形成全充满的稳定结构。2 在实验室中如何制备乙硼烷，乙硼烷的结构如何？答：氢负离子置换法： 3lialh4+4bf32b2h6+3lif+3alf3 3nabh4+4bf32b2h6+3nabf4 b2h6 的结构见课本p7783 说明三卤化硼和三卤化铝的沸点高低顺序，并指出蒸汽分子的结构。答：三卤化物的熔沸点顺序见课本p780 三卤化硼的蒸气分子均为单分子，alf3的蒸气为单分子。而alcl3的蒸气为二聚分子，其结构见课本p7814 画出b3n3h6（无机苯）的结构。答：5 b10h14的结构中有多少种形式的化学键？各有多少个？

38、答：b10h14的结构6 为什么硼酸是一种路易斯酸？硼砂的结构应怎样写法？硼砂水溶液的酸碱性如何？答：硼酸为缺电子化合物，中心原子b上还有一个空的p轨道，能接受电子对，因而为路易斯酸； 硼砂的结构式见课本p787； 硼砂水溶液显强碱性。7 试用化学反应方程式表示从硼砂制备下列各化合物的过程：（1）h3bo3 (2) bf3 (3) nabh4答：将硼砂浓溶液与浓硫酸作用后冷却得h3bo3；8 怎样从明矾制备(1) 氢氧化铝，（2）硫酸钾，（3）铝酸钾？写出反应式。答：将明矾kal（so4）2 12h2o溶于水，加入适量koh溶液得到al（oh）3沉淀；al3+3oh-=al（oh）3过滤蒸发浓

39、缩即得到k2so4 将al（oh）3与koh作用得无色溶液，蒸发浓缩后即得到kalo29 写出下列反应方程式：（1） 固体碳酸钠同氧化铝一起熔烧，将熔块打碎后投入水中，产生白色乳状沉淀？（2） 铝和热浓naoh溶液作用，放出气体；（3） 铝酸钠溶液中加入氯化铵，有氨气产生，且溶液中有乳白色凝胶状沉淀；（4） 三氟化硼通入碳酸钠溶液中。答：（1）na2co3+al2o3=2naalo2+co2naalo2+2h2o=al(oh)3+naoh （2）2al+2naoh+2h2o=2naalo2+3h2 （3）naal(oh)4+nh4cl=al(oh)3+nh3+nacl+h2o（4）8bf3+3

40、na2co3+3h2o=2na al(oh)4+3h210 在金属活动顺序表中al在fe之前，更在cu之前，但al比fe抗腐蚀性强，这是为什么？cu可以和冷的浓硝酸反应，而al却不能，这是为什么？答：al虽然是活泼金属，但由于表面上覆盖了一层致密的氧化物膜，使铝不能进一步同氧和水作用而具有很高的稳定性。在冷的浓硫酸和浓硝酸中，铝的表面被钝化而不发生作用。11 硫通铝在高温下反应可得到al2s3，但在水溶液中na2s和铝盐作用，却不能生成al2s3，为什么？试用化学反应方程式表示。答：al2s3+h2o=al（oh）3+h2s12 讨论氮化硼在结构上和石墨的异同点，在性质上与氮化铝、碳化硅的异同

41、点。答：氮化硼的结构上与石墨一样。13 说明incl2为什么式反磁性物质？tli3为什么不能稳定存在？答：incl2化合物是由in+和in3+构成，即incl2可以写成inincl4，in+和in3+都无单电子，因而incl2是反磁性的。 tii3不能稳定存在可以由“惰性电子对效应”解释。14 已知= 0.34v，= 1.25v，计算之值，并计算298k时3tl+(aq) 2tl + tl3+(aq)反应的平衡常数。解：由解得=0.72v15 tl（）的化合物和ag(i)的化合物有哪些相似形，并说明原因。答：i+ 和ag+的半径相似，电荷相同，极化能力相近，因而两者化合物有相似之处；（1） 化

42、合物的难溶性 ticl和agcl 均为白色难溶化合物，ti2s，ag2s均为难溶化合物（2） ticl和agcl等卤化物见光易分解它们也有许多不同之处，如：（1） 氢氧化物稳定性不同 agoh室温下不稳定，易分解为ag2o，而tioh较稳定，tioh溶液为强碱，与koh相似。（2） ag+易生成稳定配合物，而tl+不易生成稳定配合物。（3） ag+有较强的氧化性，而tl+有一定的还原性。tl+可以代替k+成矾，而ag+则不能。16 填空： 2 （1） 1 o2 ga cl2hno3 s333 4 6na2co3 5 ga(oh) h2o 7 （2） 1 i2 tlh2so42 co2 3 oh

43、 4 hs5 6 7 cl2oh89答（1）1.ga2o3 2.gacl3 3.ga(no3)3 4. ga2s3 5.通电 6.oh 7.ga(oh)3 （2）1.tli 2.tl2co3 3.tloh 4.tl2so4 5.tlcl 6.tl2o 7.tl2s 8.tl2o3 9.tlcl317 非金属单质在常温常压下的存在状态有哪些规律？这些非金属单质的结构有哪些特点？答：非金属单质在常温常压下的存在状态基本上是气态和液态，固态很少。第十七章1 试根据碱金属和碱土金属得电子层构型说明它们化学活泼性得递变规律。答：电子层数从上到下逐渐增多，核对最外层电子的引力逐渐减弱，因此，化学活泼性从上到下越来越强。2 试比较锂和钾；锂和镁得化学性质又哪些相似点和区别。答：氢氧化钾可溶，而氢氧化锂微溶。锂和镁具有对角线规律的相似性。3 金属钠是强还原剂，试写出它与下列物质得化学反应方程式：h2o, nh3, c2h5oh, na2o2, naoh, nan