实习二、饲用油脂的检验技术

1、实习二实习二 饲用油脂的检验技术饲用油脂的检验技术 一、油脂的组成一、油脂的组成 不同来源的油脂其脂肪酸的构成不同不同来源的油脂其脂肪酸的构成不同 油脂是动物必需脂肪酸的来源，油脂最重要的组成成 分是脂肪酸，不同的油脂其脂肪酸的组成也不同。表1为 不同来源油脂的脂肪酸组成。 植物性油脂的饲用价值优于动物性油脂,主要是植物性 油脂含有丰富的不饱和脂肪酸，其中部分是必需脂肪酸,而 且代谢值变异较小。而动物性油脂由于本身的组成及加工 回收等因素使其饲用价值变异较大。动物油脂中单胃动物 来源的油脂优于反刍动物来源的油脂，优质猪油的价值接 近于植物性油脂。但棕榈油含有高度饱和脂肪酸，代谢能 值并不高，但

2、质量较稳定；椰子油是唯一含有大量中链脂 肪酸的天然油脂，容易被幼龄动物吸收，适于乳猪料和断 奶仔猪料。碳链越短的脂肪酸越容易吸收，不饱和脂肪酸 比饱和脂肪酸容易吸收。 亚油酸（亚油酸（1818：2 2，n-6n-6）和）和-亚麻酸（亚麻酸（1818：3 3，n-3n-3）被）被 看作代谢性必需脂肪酸。看作代谢性必需脂肪酸。n-6n-6和和n-3n-3不饱和脂肪酸（不饱和脂肪酸（PUFAPUFA） 中双键的位置是特异的，在家禽和幼畜体内不能合成。亚中双键的位置是特异的，在家禽和幼畜体内不能合成。亚 油酸是现已证明的唯一需要从日粮中供给的必需脂肪酸。油酸是现已证明的唯一需要从日粮中供给的必需脂肪酸

3、。 -3 -3脂肪酸或脂肪酸或n-3n-3脂肪酸也就是第一个双键位于第三个脂肪酸也就是第一个双键位于第三个 碳原子处的脂肪酸，包括亚麻酸、二十碳四烯酸（碳原子处的脂肪酸，包括亚麻酸、二十碳四烯酸（EPAEPA） 和二十二碳六烯酸（和二十二碳六烯酸（DHADHA）。亚麻酸最丰富的来源是亚麻）。亚麻酸最丰富的来源是亚麻 籽油，油菜籽油次之，而在其它的油脂中仅含有少量的亚籽油，油菜籽油次之，而在其它的油脂中仅含有少量的亚 麻酸。与此相反，鱼油是两种麻酸。与此相反，鱼油是两种-3-3脂肪酸（脂肪酸（EPAEPA和和DHADHA） 的唯一来源。的唯一来源。-3-3脂肪酸对鲤科鱼类的鱼卵孵化有明显的影脂肪

4、酸对鲤科鱼类的鱼卵孵化有明显的影 响，近年来的试验证明响，近年来的试验证明-3-3脂肪酸可以改善猪的繁殖机能。脂肪酸可以改善猪的繁殖机能。 因此近年来鱼油在饲料中有了较为广泛的应用，添加少量因此近年来鱼油在饲料中有了较为广泛的应用，添加少量 鱼油可以提高饲料转化率，降低饲料系数。鱼油具有独特鱼油可以提高饲料转化率，降低饲料系数。鱼油具有独特 的鱼腥味，可以改善饲料的适口性，对动物有诱食作用，的鱼腥味，可以改善饲料的适口性，对动物有诱食作用， 并可以适当地减少鱼粉的用量。并可以适当地减少鱼粉的用量。 二、常用油脂的感官要求二、常用油脂的感官要求 1. 1. 植物油：植物油： 1.1 1.1 豆油

5、：豆油：浅黄色透明液体，油香味，无异常变质异味，无悬浮物，无浅黄色透明液体，油香味，无异常变质异味，无悬浮物，无 掺杂。掺杂。 1.2 1.2 玉米油：玉米油：浅黄色透明液体，油香味，无异常变质异味，无悬浮物，浅黄色透明液体，油香味，无异常变质异味，无悬浮物， 无掺杂。无掺杂。 2. 2. 动物油动物油 2.1 2.1 鱼油：鱼油：浅黄棕色半透明状液体，凝固时为淡黄白色或黄棕色膏状，浅黄棕色半透明状液体，凝固时为淡黄白色或黄棕色膏状， 鱼腥味，无变质异味，无掺杂。鱼腥味，无变质异味，无掺杂。 2.2 2.2 猪油：猪油：浅黄色透明液体，凝固时为乳白色、浅黄色，无悬浮物，油浅黄色透明液体，凝固时

6、为乳白色、浅黄色，无悬浮物，油 香味较浓，无变质异味，无掺杂。香味较浓，无变质异味，无掺杂。 2.3 2.3 牛油：牛油：乳白色浅黄色凝固体，牛油香味，无变质异味，无掺杂。乳白色浅黄色凝固体，牛油香味，无变质异味，无掺杂。 油脂感官鉴定方法油脂感官鉴定方法 1. 1. 气味鉴定气味鉴定 2. 2. 滋味检查滋味检查 3. 3. 色泽检查色泽检查 4. 4. 透明度透明度 5. 5. 沉淀物沉淀物 三、评价饲用油脂质量的主要指标三、评价饲用油脂质量的主要指标 1.1. 总脂肪酸总脂肪酸 2. 2. 游离脂肪酸游离脂肪酸 3. 3. 水分水分 4. 4. 不溶的杂质不溶的杂质 5. 5. 不皂化物

7、不皂化物 6. 6. 皂化值皂化值 7. 7. 碘价（碘值）碘价（碘值） 8. 8. 过氧化物值（过氧化物值（POVPOV）及）及AOMAOM值值 三、评价饲用油脂质量的主要指标三、评价饲用油脂质量的主要指标 1 1 、总脂肪酸、总脂肪酸 油脂是高级脂肪酸的甘油三酯，其中脂肪酸约油脂是高级脂肪酸的甘油三酯，其中脂肪酸约 占占90%90%，而甘油仅占，而甘油仅占10%10%。每千克甘油含能。每千克甘油含能 18.01 MJ18.01 MJ，而每千克脂肪酸却含能，而每千克脂肪酸却含能39.20 MJ39.20 MJ， 因此油脂的总脂肪酸含量可作为能量的指标，国因此油脂的总脂肪酸含量可作为能量的指标

8、，国 外饲用油脂规格中总脂肪酸含量下限都为外饲用油脂规格中总脂肪酸含量下限都为90%90%。 2 2、 游离脂肪酸（酸价）游离脂肪酸（酸价） 游离脂肪酸是以自由形式存在的脂肪酸，而不以游离脂肪酸是以自由形式存在的脂肪酸，而不以 脂链与甘油相连接，油脂氧化产生的副产品为游离脂链与甘油相连接，油脂氧化产生的副产品为游离 脂肪酸。因此，若在饲用油脂中存有大量的游离脂脂肪酸。因此，若在饲用油脂中存有大量的游离脂 肪酸时，就可能与酸败有关。美国规定饲用油脂中肪酸时，就可能与酸败有关。美国规定饲用油脂中 动物油最高游离脂肪酸为动物油最高游离脂肪酸为15%15%；植物油最高游离脂；植物油最高游离脂 肪酸为肪

9、酸为30%30%。在前苏联及日本等国的饲用油脂标准。在前苏联及日本等国的饲用油脂标准 中，常用酸价中，常用酸价( (酸值酸值) )来表示游离脂肪酸的含量，来表示游离脂肪酸的含量，酸价酸价 是指中和是指中和1 g1 g油脂所含游离脂肪酸所需氢氧化钾的毫油脂所含游离脂肪酸所需氢氧化钾的毫 克数。同一种油脂如酸价高，则表明油脂因水解而克数。同一种油脂如酸价高，则表明油脂因水解而 产生更多的游离脂肪酸。在前苏联饲用油脂标准中，产生更多的游离脂肪酸。在前苏联饲用油脂标准中， 一等动物油酸价小于一等动物油酸价小于1010，二等则小于，二等则小于2020；日本一般；日本一般 饲用油脂酸价控制在饲用油脂酸价控

10、制在3030以下。以下。 3 3、 水分水分 水分会加速油脂的酸败和油脂处理设备生锈，一水分会加速油脂的酸败和油脂处理设备生锈，一 旦生锈就会进一步加速酸败，因为锈是酸败的强旦生锈就会进一步加速酸败，因为锈是酸败的强 力摧化剂。由于油脂比重小于水，故水沉积在盛力摧化剂。由于油脂比重小于水，故水沉积在盛 油脂的桶底。美国规定饲用油脂中最高水分值为油脂的桶底。美国规定饲用油脂中最高水分值为 1%1%。 4 4、不溶的杂质、不溶的杂质 不溶的杂质通常包括小颗粒的纤维、毛发、皮、不溶的杂质通常包括小颗粒的纤维、毛发、皮、 骨，多聚乙烯，这些杂质均不溶于石油醚，美国骨，多聚乙烯，这些杂质均不溶于石油醚，

11、美国 规定饲用油脂中不溶性杂质最高为规定饲用油脂中不溶性杂质最高为0.5%0.5%。 5 5、 不皂化物不皂化物 油脂中含有固醇、碳氢化物、色素、脂肪醇和维油脂中含有固醇、碳氢化物、色素、脂肪醇和维 生素等诸多物质，它们均不可被碱皂化水解。某生素等诸多物质，它们均不可被碱皂化水解。某 些有问题的化合物，例如水肿因子等，存在于不些有问题的化合物，例如水肿因子等，存在于不 皂化物的碳氢双烯部分内，美国规定饲用油脂中皂化物的碳氢双烯部分内，美国规定饲用油脂中 最高不皂化物为最高不皂化物为1%1%。 6 6、皂化值、皂化值 1 g1 g油脂需要氢氧化钾进行水解的毫克数称为皂化油脂需要氢氧化钾进行水解的

12、毫克数称为皂化 值，皂化值越大，碳链越短。猪油的皂化值为值，皂化值越大，碳链越短。猪油的皂化值为 195203195203；牛油的皂化值为；牛油的皂化值为193200193200。如测得饲。如测得饲 用油脂的皂化值偏大，可能存在有与氢氧化钾反用油脂的皂化值偏大，可能存在有与氢氧化钾反 应的杂质。应的杂质。 7 7、 碘价碘价( (碘值碘值) ) 油脂分析中，常用油脂与碘油脂分析中，常用油脂与碘( (氯化碘或溴化碘氯化碘或溴化碘) ) 的加成反应来测定油脂的不饱和程度。的加成反应来测定油脂的不饱和程度。每每100 g100 g油油 脂所能吸收碘的克数，称为油脂的碘价。脂所能吸收碘的克数，称为油脂

13、的碘价。碘价的碘价的 高低表示油脂的不饱和程度。动物与人一样主要高低表示油脂的不饱和程度。动物与人一样主要 利用油脂中的不饱和脂肪酸；对家禽来说，理想利用油脂中的不饱和脂肪酸；对家禽来说，理想 的油脂其饱和脂肪酸应小于的油脂其饱和脂肪酸应小于35%35%。在日本饲用油。在日本饲用油 脂标准中碘价须大于脂标准中碘价须大于7070。 8 8、过氧化物值（、过氧化物值（POVPOV）及）及AOMAOM值（值（20 h20 h稳定度）稳定度） AOMAOM值测定是将空气喷送通过样品值测定是将空气喷送通过样品20 h20 h后，后， 开始测量过氧化物值，这种测试主要是定量测定开始测量过氧化物值，这种测试

14、主要是定量测定 脂肪在贮藏时抵抗氧化酸败能力。但近年美国和脂肪在贮藏时抵抗氧化酸败能力。但近年美国和 欧洲已对这种测定的可靠性有所质疑。同样欧洲已对这种测定的可靠性有所质疑。同样POVPOV 值也存在疑问，因为在有些完全氧化酸败的油脂值也存在疑问，因为在有些完全氧化酸败的油脂 中其过氧化物值却很低。中其过氧化物值却很低。 常用饲用油脂理化数据见表常用饲用油脂理化数据见表2 2。 四、脂肪酸组成分析评判饲用脂肪产品品质四、脂肪酸组成分析评判饲用脂肪产品品质 不同来源的油脂有其不同的脂肪酸结构，因此，不同来源的油脂有其不同的脂肪酸结构，因此， 分析脂肪酸的结构是判断饲用油脂是否掺假现象分析脂肪酸的

15、结构是判断饲用油脂是否掺假现象 的有效手段。的有效手段。 表表3 3为我们近期分析测定的饲用油脂样品的脂肪酸组成，为我们近期分析测定的饲用油脂样品的脂肪酸组成， 以往的分析工作中，曾多次发现在饲用油脂中掺入非食用以往的分析工作中，曾多次发现在饲用油脂中掺入非食用 油，特别是矿物油，但随着矿物油价格的提高，这类掺假油，特别是矿物油，但随着矿物油价格的提高，这类掺假 现象已逐渐少见。现象已逐渐少见。 1313号为标示豆油的样品，从其脂肪酸结构分析结果看，号为标示豆油的样品，从其脂肪酸结构分析结果看，3 3号号 样具有典型大豆油的脂肪酸结构，而样具有典型大豆油的脂肪酸结构，而2 2号样品应疑似掺入号

16、样品应疑似掺入 了棕榈油，了棕榈油，1 1号样品具有掺入了一部分餐馆回收油的可能。号样品具有掺入了一部分餐馆回收油的可能。 4646号为标示猪油的样品，号为标示猪油的样品，4 4号样品具有典型猪油的脂肪号样品具有典型猪油的脂肪 酸结构，酸结构，5 5号和号和6 6号样品无论从其脂肪酸结构上看还是从其号样品无论从其脂肪酸结构上看还是从其 外在形态和低温试验结果看均不是纯净的猪油，而很可能外在形态和低温试验结果看均不是纯净的猪油，而很可能 是价值更低的餐馆回收油。在实际分析中还可以利用表是价值更低的餐馆回收油。在实际分析中还可以利用表2 2 中所示的各种不同油脂的理化指标如碘价、脂肪凝固点等中所示

17、的各种不同油脂的理化指标如碘价、脂肪凝固点等 指标进行进一步佐证。指标进行进一步佐证。 与猪油等饲用油脂价格较低不同，鱼油是市场售价较高的油与猪油等饲用油脂价格较低不同，鱼油是市场售价较高的油 脂品种。因此，鱼油中掺入低价动物油、植物油或餐馆回脂品种。因此，鱼油中掺入低价动物油、植物油或餐馆回 收油的现象更为常见。表收油的现象更为常见。表4 4为为6 6个饲用鱼油样品的脂肪酸分个饲用鱼油样品的脂肪酸分 析结果，通过分析它们的脂肪酸构成，并与表析结果，通过分析它们的脂肪酸构成，并与表1 1中不同油中不同油 脂的典型脂肪酸组成相比较，脂的典型脂肪酸组成相比较，5 5、6 6号样品中二十碳五烯酸号样

18、品中二十碳五烯酸 和二十二碳六烯酸含量总和均超过和二十二碳六烯酸含量总和均超过2020，具有典型的鱼油，具有典型的鱼油 的脂肪酸结构，可以证明它们均为货真价实的鱼油。的脂肪酸结构，可以证明它们均为货真价实的鱼油。 1 1、 2 2号样品不具有典型的鱼油脂肪酸结构，它们含有特别高号样品不具有典型的鱼油脂肪酸结构，它们含有特别高 的亚油酸，极有可能是掺入了较多的植物油如豆油或棉籽的亚油酸，极有可能是掺入了较多的植物油如豆油或棉籽 油等所致。油等所致。 而而 3 3、4 4号样品正好相反，亚油酸却特别低，同时其棕榈酸号样品正好相反，亚油酸却特别低，同时其棕榈酸 和油酸又较高，因此我们判断这两个样品中

19、有可能掺入了和油酸又较高，因此我们判断这两个样品中有可能掺入了 部分餐馆回收油，因为餐馆回收油通常以猪、反刍动物和部分餐馆回收油，因为餐馆回收油通常以猪、反刍动物和 禽类脂肪为主其它植物油为辅的混合油，其中的棕榈酸和禽类脂肪为主其它植物油为辅的混合油，其中的棕榈酸和 油酸含量较高油酸含量较高( (可参见表可参见表1)1)。当然掺入棕榈油也能带来类似。当然掺入棕榈油也能带来类似 的脂肪酸结构的变化，但掺入棕榈油会明显提高凝固点，的脂肪酸结构的变化，但掺入棕榈油会明显提高凝固点， 因此通常不会出现在鱼油中掺入棕榈油这种情况。在实际因此通常不会出现在鱼油中掺入棕榈油这种情况。在实际 分析中还可以利用

20、表分析中还可以利用表2 2中所示的各种不同油脂的理化指标中所示的各种不同油脂的理化指标 如碘价、脂肪凝固点等指标进行进一步佐证。如碘价、脂肪凝固点等指标进行进一步佐证。 油脂酸价的测定油脂酸价的测定 一、原理 油脂中的游离脂肪酸与氢氧化钾发生中和反应，从消耗油脂中的游离脂肪酸与氢氧化钾发生中和反应，从消耗 氢氧化钾标准溶液的量计算出游离脂肪酸的量。氢氧化钾标准溶液的量计算出游离脂肪酸的量。 二、试剂 1 1、乙醚乙醇混合液：按乙醚、乙醚乙醇混合液：按乙醚9595乙醇（乙醇（2 21 1）（）（V VV V）混）混 合合, ,用氢氧化钾溶液（用氢氧化钾溶液（3 g/L3 g/L）中和至对酚酞指示剂呈中性。）中和至对酚酞指示剂呈中性。 2 2、0.05mol0.05molL