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文档简介
1、芳纶纤维复合材料 芳纶是由纺成的纤维。 凡聚合物大分子的主链由芳香环和酰胺键构成,且其中至少有85%的酰胺 基直接键合在芳香环上,每个重复单元的酰胺基中的氮原子和羰基直接与 芳香环中的碳原子相连接并置换其中一个氢原子的聚合物,称为芳香族聚 酰胺树脂。 国外称为芳酰胺纤维,我国定名为芳纶 实用于高性能复合材料的芳纶纤 维的主要品种 美国杜邦公司生产: 聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)纤维 聚对苯甲酰胺(PBA)纤维 日本帝人公司生产: 对位芳酰胺共聚纤维(Technora) 俄罗斯生产: 聚对芳酰胺苯并咪唑纤维(CBM) APMOC纤维 杜邦公司PPTA纤维的主要牌号 在复合材料中应用最普遍的是
2、PPTA纤维,Du pont 公司PPTA纤维的主要牌号有: 第一代(RI型):Kevlar-29、Kevlar-49 第二代(Hx系列):Ha(高粘接型)、Ht(Kevlar-129、 高强型)、He(Kevlar-100、原液着色型)、Hp (Kevlar-68、高性能中模型)、Hm(Kevlar-149、高 模型)、He(Kevlar-119、高伸长型)。 我国于20世纪70年代跟踪研制,于80年代初期试生产出聚 对苯甲酰胺(PBA)纤维,定名为芳纶(芳纶14) ; 又于80年代中期试生产出PPTA纤维,定名为芳纶(芳纶 1414),可批量生产。 我国芳纶纤维的主要牌号 (1)聚对苯甲酰
3、胺(PBA)纤维 原料:对氨基甲苯甲酰氯盐或亚硫酸胺苯甲酰氯 PBA纤维工艺过程: 在有机极性溶剂中,经低温缩聚得到PBA树脂。 溶液纺丝(或制成粉末,再在溶剂中配成向列型液晶再纺 丝)。 虽然芳纶比芳纶的拉伸强度低约20%,但拉伸模量却 高出50%以上,相当于Kevlar-49的水平。 芳纶的起始分解温度(474)比Kevlar-49的(520) 低,但分解终点温度相近。 芳纶在高温下的强度保持率和热老化性能优于Kevlar- 49。 (2)PPTA的结构 PPTA化学结构的特点是: 由苯环和酰胺基按一定规律有序排列构成。酰胺基的 位置接在苯环的对位上。 在芳纶中,分子内的骨架原子通过强共价
4、键结合; 高聚物分子间是酰胺基,由于酰胺基是极性基团, 其上的氢能够与另一个链段上酰胺基团中可供电子 的羰基(-CO-)结合成氢键,构成梯形聚合物,这种 聚合物具有良好的规整性,因此具有高度的结晶性。 芳纶沿分子链方向(平行于纤维轴向)为强共价键; 垂直于纤维轴向的分子间以氢键相连,因而纤维显 现各向异性(在轴向,和E高;在横向,和E均较 低)。 苯环呈大共轭键(键),它难于旋转,所以,大 分子链具有线性刚性伸直链(棒状)构型,从而赋 予Kevlar纤维高强度、高模量和耐热性。 芳纶与芳纶力学性能的比较 纤维名称 密度 拉伸强度 初始模量 延伸率 (g/cm3) (cN/dt) (cN/dt)
5、 ( %) 芳纶 原丝 1.42 8.810.1 340400 5.56.5 热丝处理 1.46 16.017.7 9031062 1.52.0 芳纶 原丝 1.44 19.521.2 354400 3.55.5 热丝处理 1.45 19.521.2 624703 2.53.5 (3)芳纶的性能 物理性能 密度小,为1.44g/cm3 比强度高(高于碳纤维和硼纤维) 比模量虽然较高,但低于碳纤维和硼纤维; 韧性好、抗冲击性好、加工性好; 压缩强度不高(为拉伸强度的1/5); 剪切强度不高(为拉伸强度的1/17); Kevlar-149的弹性模量高于Kevlar-49; Kevlar-149的高
6、温强度保留率最高。 热稳定、耐火、不溶、自熄性材料。真空中长期使 用温度为160,-60也不脆; Tg =(250400); 热膨胀系数低(300以下,纵向为负值); 具有良好的耐化学介质性(但不耐强酸、强碱); 耐疲劳、耐磨、电气绝缘、透电磁波。 对紫外线敏感。 芳纶的化学性能 芳纶的不足 耐光性差,暴露于可见光和紫外线时会产生光致 降解(即力学性能下降和褪色)。用高吸收率材 料对Kevlar纤维增强聚合物基复合材料作表面涂 层,可以减缓其光致降解; 溶解性差; 抗压强度低; 吸湿性强,吸湿后纤维性能变化大,因此应密封 保存,在制备复合材料前应增加烘干工序。 芳纶的缺陷 沿纵向排列的杂质 N
7、a2SO4; 孔洞; 表皮轴向裂纹(长 2024nm、宽611nm)。 碳纤维(a)、芳纶纤维(b)和玻 璃纤维(c)的断口比较 (a)(b) (c) (4)芳纶复合材料的应用 芳纶复合材料被誉为全球材料皇冠上的钻石, 位列三大高性能材料之一。其产业化进程对我国国 防建设、主导型工业项目(如大型飞机、高速列车、 造船、电力、电子信息、建材等)具有至关重要的 影响。在军工领域、芳纶复合材料大量应用于飞机、 舰船、潜艇、坦克、导弹、雷达的高性能结构件和 特种电子设备。在民用领域,主要用于航天、航空、 高速列车及汽车的高性能结构件、轨道交通、核电、 水电和电网工程中大型电机、变压器高端绝缘材料, 建
8、筑用高性能隔热阻燃材料,高端电路板和印刷、 医用材料等。 应用于战略导弹: 20世纪70年代初期,用缠绕法制造了Kevlar-49增强环 氧树脂复合材料如下结构件: 美国核潜艇“三叉戟”C4潜地导弹的固体火箭发动机壳体; 美国战略型号MX陆基机动洲际导弹的三级发动机和新型潜地 “三叉戟”D5导弹的第三级发动机; 前苏联SS-24、SS-25铁路和公路机动洲际导弹各级固体发动 机; 法国的M4导弹的402K的壳体。 应用于战术导弹: 采用芳纶/环氧复合材料制作“潘兴”的航天顶级发动机、卫 星变轨固体发动机的壳体。 应用于耐热隔热功能材料: 芳纶短切纤维或浆粕增强的三元乙丙(EPDM)橡胶基复合材
9、料 的软片或带材用于最新的各种发动机的内绝热层。 芳纶在军事工业中的应用 芳纶应用于防弹制品 硬质防弹装甲板 芳纶复合材料板、芳纶与金 属复合装甲板、芳纶与陶瓷复合装甲板广泛用 于防弹装甲车、防弹运钞车、直升飞机防弹板、 战舰装甲防护板和防弹头盔。 软质防弹背心 第一代防弹芳纶是Kevlar-29和 Twaron-1000;第二代防弹芳纶是Kevlar-129和 Twaron CT-2000;最新的软质防弹背心材料是 Gold Flex,这是一种由高档防弹芳纶的无纬布 与高性能聚乙烯薄膜制成的柔性片组合而成的, 比超高分子量聚乙烯纤维的防弹性能和耐热性 更佳。 用于先进发电机的发动机舱、中央发
10、动机整流罩、机翼 与机身整流罩挂架整流罩、机翼前缘、襟翼、方向舵和 升降舵后缘、安定面翼尖、货舱衬壁、天花板、应急出 口门和窗、发动机调节系统管道等。 用于直升飞机上的机身外蒙皮、旋翼、螺旋浆和雷达天 线罩等。 ARALL超混复合层板 以芳纶环氧无纬布与薄铝板交叠铺 层、再热压制成的聚合物-金属复合材料,称为超混杂复 合材料。是具有许多超混杂优异性能(比强度高、比模 量高、疲劳寿命是铝的1001000倍,阻尼和耐噪声性能 较铝好,加工性能较芳纶/环氧好)的新型结构材料。 荷兰和美国的多家飞机公司利用ARALL制造机翼下蒙皮和 机身段蒙皮以及机舱门。 游艇、赛艇、帆船、小型渔船、救生艇、充气船、
11、巡逻艇 的艇壳材料; 战舰及航空母舰的防护装甲以及建造声纳导流罩等。 芳纶应用于汽车工业 用作橡胶轮胎的帘子线。它的橡胶基和树脂基复 合材料用作高压软管、排气管、摩擦材料和刹车 片、三角皮带、同步齿轮的传送带、大型运输车 和冷藏车的车厢。 用芳纶/环氧或碳/环氧外全缠热塑性塑料内料制 作全复合材料的天然气气瓶。它能清洁能源,安 全可靠,比钢瓶减重一半以上。 国外研制将它用于电动汽车和电、气混用汽车的 贮能飞轮。 芳纶应用于传送带 芳纶纤维增强橡胶基复合材料的运输传送带已大 量应用于煤矿、采石厂、港口。 利用芳纶耐热性好的特点,还可用于热玻璃器皿 坯料(如玻璃显像管)的生产线传输和食品烘干 线的
12、传送带。 芳纶在缆绳方面的应用 航空航天的降落伞绳 光纤通讯电缆的加强件和复合材料芯杆 芳纶应用于特种防护服装 对位芳纶和间位芳纶或芳砜纶混纺织物可用于防火和消防 工作服; 芳纶布用于森林伐木工作服、赛车服、运动服和手套、袜 子等。 芳纶在体育运动器材方面的应用 弓箭、弓弦、羽毛球拍; 与其他纤维混杂的复合材料制作高尔夫球棍、滑雪板、 雪橇、自行车架和轮毂等。 集成电路和低膨胀系数的印刷电路板 扬声器的嗽叭盒 芳纶在电子设备方面的应用 芳纶在基础设施和建材方面的应用 芳纶短切纤维用环氧系列的粘合剂缓慢地固化 后,放入揽拌机中与水泥混合,然后在挤出成 型机中制成一定厚度的预制件; 用芳纶连续纤维
13、作为加强筋,加入混凝土或上 述短纤维增强的混凝土中代替钢筋; 将连续纤维编织物增强环氧的网状固化物铺入 混凝土内进行加强。 芳纶增强混凝土用于桥梁、桥墩、高楼壁板及 大型建筑物及它们的修复、海洋工程结构、化 工厂设施等。具有强度高、质量轻、耐腐蚀和 寿命长的优点。 外粘芳纶纤维布补强加固混凝土结构 外粘芳纶纤维布首先应用于钢筋混凝土桥的抗弯补 强和约束钢筋混凝土柱中,此后外粘芳纶布补强加 固技术迅速扩展到砌件结构,木结构乃至金属结构。 1 抗弯补强 当混凝土结构构件不能提供足够的抗弯强度和 使用性能时,必须进行加固,此时可选用外粘芳纶 纤维布进行补强加固。在梁、柱、板的受拉面粘贴 芳纶纤维布,
14、同时使芳纶纤维丝方向与主拉应力方 向平行,可明显提高梁、柱、板的受弯承载力并且 同时使梁、柱、板裂缝开展受到约束,从而提高构 件的抗弯刚度,降低挠度 2 抗剪补强 在梁、柱的剪压区段内横向包裹芳纶纤维布可 抑制斜裂缝出现或开展,明显提高构件的抗剪强度, 提高梁、柱的刚度、延性和抗震耗能能力。芳纶纤维 布加固后的试件最大承载力均发生在芳纶纤维布剥离 后、拉断前,在此过程中,芳纶纤维布承担的剪力不 断增大,使总剪力仍然保持在较高的水平改善了构件 变形能力。芳纶纤维布加固量越大,试件延性越好。 采用芳纶纤维布加固混凝土柱,可防止斜裂缝出现或 限制斜裂缝开展,显著提高柱的受剪承载力,实现强 剪弱弯的抗
15、震要求,同时芳纶纤维布对提高高轴压比 试件延性的作用更加明显。包裹方式分为间隔包裹、 连续包裹,封闭包裹、非封闭包裹,采用夹具锚固包 裹和非夹具锚固包裹等。 芳纶纤维在地下工程中的应用 芳纶纤维布维修加固地下工程结构与其它传统方 相比有以下优点: (1)采用芳纶纤维对混凝土衬砌进行维修加固不 需要占用隧道净空。 (2)采用芳纶纤维对混凝土衬砌进行维修加固,其 施工工艺非常简单,可以最大限度的利用空间, 不需要大型的机械设备,不需要大量的人工和现 场技术人员。 (3)采用芳纶纤维对混凝土衬砌进行维修加固相 对于其它的方法大大的缩短了施工工期。同时不 需要专门的养护措施。 (4)芳纶纤维布在浸透了树脂以后成为完全不透水的 防水材料,可以在对衬砌进行加固的同时起到防水、 防渗漏的作用。 (5)芳纶纤维物理、化学性能稳定,具有很好的耐腐 蚀性,不需要特别的防腐处理,容易维修管理。同时 它还能保护混凝土不受有害气体对的腐蚀。 (6)芳纶纤维具有优良的绝缘性,特别适用于隧道、 地铁等电路和通信设备较多的场所。它能有效的防止 杂散电流对结构的腐蚀。(这也是其它FRP材料所不具 备的) 芳纶纤维的发展 1芳纶纤维BMC BMC,即块状模塑料,一种短纤维增强热固性树脂混料, 通常采用玻璃纤维,应用已经
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