年产200吨甘氨酰胺盐酸盐等产品搬迁技改项目修编报告

1、目目 录录 1 前言.1 1.1 项目由来.1 1.2 编制依据.2 1.3 保护目标.6 2 修编前环评主要内容回顾 .7 2.1 修编前项目情况.7 2.2 修编前项目生产工艺及物料平衡.8 2.3 修编前项目污染源产生及排放情况.44 2.4 修编前项目污染物排放情况汇总.51 2.5 修编前污染物防治措施.52 3 拟进行的修编情况.73 4 修编后项目概况.75 4.1 修编后项目情况.75 4.2 修编后项目生产工艺及物料平衡.77 4.3 公用工程.84 4.4 修编后项目污染源产生及排放情况.88 4.5 修编后企业污染物产生、消减、排放情况.96 5 修编后污染物防治措施.9

2、7 5.1 修编后废气污染防治措施.97 5.2 修编后废水污染防治措施.103 5.3 固体废物污染防治措施.108 5.4 项目环保“三同时”投资.112 6 修编后环境影响预测评价 .113 6.1 大气环境影响评价.113 6.2 水环境影响评价.120 6.3 固体废物环境影响评价.120 7 修编后环境风险事故分析.124 7.1 风险识别.124 7.2 评价等级及评价范围.125 7.3 评价范围内环境保护目标识别.125 7.4 源项分析.126 7.5 后果计算.128 7.6 风险计算和评价.134 7.7 风险防范措施.136 7.8 风险应急预案.136 7.9 风险

3、投资情况及“三同时”检查表.137 7.10 小结.138 8 污染物排放总量的重新核定.140 9 修编前后对比情况.141 10 结论.144 10.1 污染物达标排放可行性.144 10.2 总量控制分析.147 10.3 本次修编结论.147 附件： 1、关于进行环评修编的申请报告 ，淮安市环境保护局盐化新材料产业园区分 局； 2、 关于洪泽新星医药原料有限公司年产 200 吨甘氨酰胺盐酸盐等产品搬迁技改 项目环境影响报告书的批复 （淮环发201329 号）； 3、 情况说明 ，淮安市环境保护局盐化新材料产业园区分局； 4、 情况说明-停建承诺书 ，洪泽新星医药原料有限公司； 5、项目

4、固废处理协议； 6、意见； 7、修改清单； 1 前言前言 1.1 项目由来项目由来 洪泽新星医药原料有限公司位于江苏省淮安市盐化工园区，公司年产 200 吨甘氨酰胺盐酸盐等产品搬迁技改项目于 2013 年 2 月取得淮安市环境 保护局关于洪泽新星医药原料有限公司年产 200 吨甘氨酰胺盐酸盐等产 品搬迁技改项目环境影响报告书的批复 （淮环发201329 号）。 项目在建设过程中，由于市场供应逐渐饱和、经济效益下降等原因， 企业决定停建女贞醛、加氢大马醇、格蓬酯、二氢甲基甘青醛产品生产线。 同时企业对甘氨酰胺盐酸盐、焦碳酸叔丁酯、叔丁醇钠、氨基钠生产线的 车间分布、生产设备的数量进行了优化整合，

5、在整合过程中为减少污染物 的排放，对废气、废水治理措施进行了修编和优化。洪泽新星医药原料有 限公司请示淮安市环境保护局盐化新材料产业园区分局，淮安市环境保护 局盐化新材料产业园区分局于 2014 年 11 月 10 日同意洪泽新星医药原料 有限公司进行修编的请示，同时提出新星公司建设的项目中废水处理工艺、 危险废物产生情况等与项目环评文件及淮环发201329 号批复要求发生变 化，且根据苏环办【2013】283 号等文件要求，新星公司应委托有资质环 评单位编制环评修编报告。 因此，洪泽新星医药原料有限公司委托江苏绿源工程设计研究有限公 司承担该项目的修编工作。根据国家环境影响评价工作管理要求，

6、江苏绿 源工程设计研究有限公司通过对洪泽新星医药原料有限公司厂区建设情况 进行调查分析，基本掌握了与项目生产、环境相关的因素，通过数学模型 计算等方法，预测项目对周围环境的影响程度和范围，同时针对项目在环 境保护方面存在的问题提出相应的改进措施，了解新星公司存在批建不符 情况，按照环评法和关于加强建设项目审批后环境管理工作的通知 （苏环办2009316 号）中的有关规定，对照项目的原有环评批复文件 以及项目建设地点、性质、规模、生产工艺、防治污染及防止生态破坏的 措施发生变动的程度，明确本项目环评修编程度和应采取的措施。在此基 础上编制了本项目修编报告，以便为项目决策和环境管理提供科学的依据。

7、 1.2 编制依据编制依据 1.2.1 国家法律、法规、规定国家法律、法规、规定 (1)中华人民共和国环境保护法（2014 年 4 月 24 修订）； (2)中华人民共和国环境影响评价法 （国家主席200277 号令） ； (3)中华人民共和国大气污染防治法 （国家主席200032 号令） ； (4)中华人民共和国水污染防治法 （国家主席200887 号令） ； (5)中华人民共和国环境噪声污染防治法 （国家主席199677 号令） ； (6)中华人民共和国固体废物污染环境防治法 （国家主席200431 号令） ； (7) 中华人民共和国清洁生产促进法 （国家主席201254 号令） ； (8

8、)中华人民共和国循环经济促进法中华人民共和国主席令第四号； (9)危险化学品安全管理条例 （2011 年 12 月 1 日起施行） ； (10)关于进一步加强工业节水工作的意见 （工信部节2010218 号） ； (11)关于加强淮河流域水污染防治工作的通知 （国办发200493 号） ； (12)产业结构调整指导目录（2011 年本） （发改委第 9 号令） （修 正版） ； (13)关于印发环境影响评价公众参与暂行办法的通知 （环发2006 28 号） ； (14)关于进一步加强环境影响评价管理防范环境风险的通知环发 201277 号； (15)淮河流域水污染防治暂行条例 （国务院第 18

9、3 号令） ； (16)国家危险废物名录国家环保总局、发改委等，2008.8； (17)关于落实大气污染防治行动计划严格环境影响评价准入的通知 （环办201430 号） ； (18) 国务院关于印发大气污染防治行动计划的通知 （国发201337 号） ； (19)挥发性有机物（vocs）污染防治技术政策（环保部公告 2013 年 第 31 号） ； (20)关于加强环保审批从严控制新开工项目的通知环办函2006 394 号，国家环境保护总局办公厅； (21)限制用地项目目录（2012 年本）和禁止用地项目目录 （2012 年本）； (22)关于印发节能减排综合性工作方案的通知（国发200715

10、 号） ，2007.5.23； (23)关于进一步加强环境影响评价管理防范环境风险的通知环发 201277 号； (24)关于国家安全监管总局关于公布首批重点监管的危险化工工艺 目录的通知（安监总管三2009116 号）； 1.2.2 地方法律、法规、规定地方法律、法规、规定 (1)江苏省政府关于推进环境保护工作的若干政策措施苏政发 200692 号，2006.7； (2)关于切实做好建设项目环境管理工作的通知 （苏环管200698 号） ，2006.7.3； (3)江苏省工业和信息产业结构调整指导目录（2012 年本） （修正 版） ； (4)关于印发江苏省环境影响评价现状监测实施细则（试行

11、） 的 通知苏环监200613 号； (5)江苏省环境保护条例 （省人大常委会 1993 年 12 月 29 日） ； (6)江苏省建设项目环境保护管理规范（暂行） （苏环管200246 号） ； (7)江苏省排污口设置和规范整治管理办法 （苏环控1997122 号） ； (8)江苏省排放污染物总量控制暂行规定 （省政府199338 号令） ； (9)江苏省地表水（环境）功能区划 （苏政复200329 号） ； (10)关于明确苏北地区建设项目环境准入条件的通知苏环管2005 262 号文，江苏省环保厅、江苏省发改委、江苏省经贸委； (11)省政府关于印发江苏省节能减排工作实施意见的通知苏政发

12、 200763 号； (12)关于加强苏北地区新建化工项目管理的意见苏政发2007122 号； (13)关于加强环境管理促进苏北地区产业优化的意见，苏政发 200719 号； (14)省政府办公厅转发省环保厅等部门关于加强全省各级各类开发 区环境基础设施建设意见的通知苏政办发2007115 号； (15)关于加强对苏北化工等重污染项目环境管理的紧急通知苏环 管2007271 号； (16) 关于印发江苏省建设项目主要污染物排放总量区域平衡方案审 核管理办法的通知，苏环办201171 号； (17)关于进一步加强建设项目环境影响评价管理和审批工作的通知 苏环管2008270 号； (18)省环保

13、厅转发环保部办公厅关于同意将江苏省列为建设项目环 境监理工作试点省份的函的通知，苏环办2011250 号； (19)江苏省禁止建设排放致癌、致畸、致突变物质和恶臭气体的项 目名录（第一批）（苏环办2009248 号）； (20)关于进一步加强全省化工园区（集中区）和化工生产企业环境 影响评价审批工作的通知（苏环办2009199 号）； (21)省政府办公厅关于切实加强化工园区（集中区）环境保护工作 的通知，苏政办发2011108 号； (22)关于进一步规范规划和建设项目环评中公众参与听证制度的通 知苏环办2011173 号； (23)关于切实加强建设项目环境保护公众参与的意见，苏环规 201

14、24 号； (24)江苏省生态红线区域保护规划（苏政发2013113 号）； (25)关于加强化工园区环境保护工作的意见，环发201254 号； (26)省政府办公厅关于印发全省开展第三轮化工生产企业专项整治 方案的通知，苏政办发2012121 号； (27)关于印发江苏省化工园区环境保护体系建设规范（试行） 的通知，苏环办201425 号； (28)关于加强建设项目环评文件固体废物内容编制的通知，苏环 办2013283 号； （29）关于落实省大气污染防治行动计划实施方案严格环境影响评 价准入的通知（苏环办2014104 号）； （30）省政府关于印刷江苏省大气污染防治行动计划实施方案的通

15、知（苏政发20141 号）； （31）关于落实省大气污染防治行动计划实施方案严格环境影响评 价准入的通知（苏环办2014104 号）； （32）关于落实省大气污染防治行动计划严格环境影响评价准入的 通知（苏环办201430 号）； （33）关于印发江苏省化工行业废气污染防治技术规范的通知 （苏环办20143 号）； （34）关于印发江苏省重点行业挥发性有机物污染控制指南的通 知（苏环办2014128 号）； （35）关于加强建设项目烟粉尘、挥发性有机物准入审核的通知 （苏环办2014148 号）。 1.3 保护目标保护目标 项目周围主要环境保护目标见表 1.3-1。 表 1.3-1 环境保护敏

16、感目标表 环境要素名称方位 距离 （m） 规模（人） 环境质量标准 渠南村（待拆）北2300400 李湾村（待拆）东19901280 玉河村西北1200600 罗李村东北800485 小黄庄西北2300340 孙倪村西16001800 孔连村东北24001565 石马庄南1100350 北郭村西南19001486 黄集镇西南300042000 大 气 郭桥村南12501025 gb3095-2012 二级标准 淮安立交地涵桩 号 s50k(南泓) 东北 距地涵 15km 中型 gb3838-2002 类淮河入 海水道 南偏泓 桩号 s50k(南泓)- 楚州苏嘴大单村 东北中型 gb3838-2

17、002 类 白马湖东南10km备用水源 gb3838-2002 类 水环境 苏北灌溉总渠北2760农灌 gb3838-2002 类 声环境厂界四周 gb3096-2008 3 类 标准 地下水环 境 区域地下水 gb/t14848-93 类 2 修编前环评主要内容回顾修编前环评主要内容回顾 2.1 修编前项目情况修编前项目情况 洪泽新星医药原料有限公司于 2013 年 2 月取得淮安市环境保护局 关于洪泽新星医药原料有限公司年产 200 吨甘氨酰胺盐酸盐等产品搬迁 技改项目环境影响报告书的批复 （淮环发201329 号）。项目劳动定员 120 人，生产实行四班三运转，设计工作 330 天。修编

18、前项目主体工程及 产品方案见表 2.1-1，公用及辅助工程情况见表 2.1-2。 表 2.1-1 修编前项目主体工程及产品方案 车 间 工程名称（车间、 生产装置或生产 线） 产品、副产 品名称及规 格 设计能 力 （t/a） 拟生 产时 数 h 备注 甘氨酰胺盐酸盐 生产线 99%甘氨酰 胺盐酸盐 2005000年生产 400 批次，每批次产量 0.5t， 每批次生产周期为 25h，同时运转批 次数为 2 女贞醛生产线99%女贞醛6006600年生产 1200 批次，每批次产量 0.5t， 每批次生产周期为 22h，同时运转批 次数为 4 加氢大马醇生产 线 99%加氢大 马醇 200400

19、0年生产 800 批次，每批次产量 0.25t， 每批次生产周期为 10h，同时运转批 次数为 2 焦碳酸叔丁酯生 产线 99%焦碳酸 叔丁酯 3005400年生产 600 批次，每批次产量 0.5t， 每批次生产周期为 18h，同时运转批 次数为 2 叔丁醇钠生产线98%叔丁醇 钠 9005000年生产 1800 批次，每批次产量 0.5t， 每批次生产周期为 25h，同时运转批 次数为 9 格蓬酯生产线99%格蓬酯5003000年生产 1000 批次，每批次产量 0.5t， 每批次生产周期为 12h，同时运转批 次数为 4 车 间 二 二氢甲基柑青醛 生产线 99%二氢甲 基柑青醛 304

20、800年生产 600 批次，每批次产量 0.05t， 每批次生产周期为 24h，同时运转批 次数为 3 氨基钠生产线99%氨基钠10007000年生产 700 批次，每批次产量 1.43t， 每批次生产周期为 20h，同时运转批 次数为 2 车 间 三 叔丁醇钾生产线98%叔丁醇 钾 1004000年生产 200 批次，每批次产量 0.5t， 每批次生产周期为 20h，同时运转批 次数为 1 -合计合计-3830/ 表 2.1-2 修编前项目公用及辅助工程一览表 类 别 建设名称设计能力备注 公供水(新鲜水)28394.32m3/a，94.65m3/d其中生产用水来自园区工业水厂， 生活用水来

21、源于园区自来水厂 排水污水 11185m3/a；清下水 16000m3/a雨污分流，清污分流 供电年用电量 74.83 万 kwh/a由盐化工区的 35kv 总配电站供 给 供热蒸汽量约 34330t/a园区供给 冷冻设冷冻站，由 10 万大卡螺杆冷冻机、 60 万大卡螺杆冷冻机组成 - 绿化绿化面积 5000m2- 用 工 程 循环水系统循环冷却水量约为 300t/h设循环冷却站，循环冷却水量设 计 500t/h，补充水取自园区供水 站 运输总运输量为 8736.11t/a其中运入 4292.66t/a，运出 4443.45t/a 罐区 260m2 贮 运 工 程 贮 存仓库一、二、三 28

22、37.12m2 地面防渗处理 车间二废气采用三级水吸收、二级水 吸收、二级活性炭吸附后通过15米h1 排气筒排放，车间三废气采取三级水 吸收后经15米h2排气筒排放 废气治理 无组织废气通过设备密闭,加强车间 通风和严格操作 确保达标排放 废水治理37.28 m3/d，废水经分质处理， “隔油+ 气浮”“析盐”后入厂区污水站“水解酸 化+接触氧化”处理后进清涧污水处理 厂集中处理 确保达接管标准 噪声治理隔音、消声器、减振等措施确保厂界噪声达到标准要求 固体暂存设施固废临时堆场 40m2符合固废暂存规范，满足生产要 求 事故应急池500m3 环 保 工 程 环境风险 消防水池500m3 2.2

23、 修编前项目生产工艺及物料平衡修编前项目生产工艺及物料平衡 2.2.1 甘氨酰胺盐酸盐甘氨酰胺盐酸盐 2.2.1.1 反应原理及反应方程式反应原理及反应方程式 反应原理：氯乙酸甲酯与液氨经胺化反应，得到甘氨酰胺盐酸盐。 主要化学反应方程式： 胺化反应：（以氯乙酸甲酯计，转化率 99.1%） clch2cooch3 nh3nh2coch2nh2*hcl (nh4)2co3 ch3oh+2 + 30 其它反应： nh3 (nh4)2co3 co2oh2+2 + 2.2.1.2 生产工艺流程生产工艺流程 生产工艺流程图及主要产污环节见图 2.2.1-1。 工艺流程简述： 将计量好的新鲜水加入胺化釜，

24、之后加入定量 99%液氨、99%碳酸铵， 使温度逐渐升至 30，搅拌，待碳酸铵完全溶解后，滴加 99%氯乙酸甲酯， 滴加过程中保持反应温度在 30，氯乙酸甲酯滴加完毕后，保温反应 6 个 小时。 反应结束后，物料转到常压蒸馏釜进行常压蒸馏，蒸馏温度 60（使 碳酸铵受热分解） ，时间为 8 小时，蒸馏到不出馏即可，常压蒸馏不凝气 经冷凝、三级水吸收后回用到胺化釜，釜底物料转到减压蒸馏釜进行减压 蒸馏，将甲醇、水蒸出，直至液体蒸干，釜底有白色固体出现。 经减压蒸馏后的物料转到一次重结晶釜，加入定量 99%甲醇回流溶解 后开冷冻降低温度至 0，搅拌析晶 1 小时，然后将釜内物料转入离心机 进行离心

25、，离心母液蒸馏回收甲醇，离心所得固体转入二次重结晶釜加定 量水进行二次结晶，二次析晶结束后离心甩滤至干，离心母液去污水站， 离心所得固体转入三次重结晶釜，加入 99%甲醇再次结晶，三次析晶结束 后离心甩滤至干，离心母液去蒸馏釜蒸馏回收甲醇，甲醇回用到三次结晶 釜中，离心所得固体转甘氨酰胺盐酸盐粗品，经双锥干燥机烘干得 99%甘 氨酰胺盐酸盐成品。 整个反应收率 98.19%。本项目采用三级冷凝，包括二级冷冻盐水冷凝 和一级水冷，水（沸点 100） 、甲醇（沸点 63.7） 、均采用三级冷凝， 冷凝器面积为 20m2，水、甲醇冷凝效率分别为 98.5%、97.5%。 胺化 水 99%液氨 99%

26、氯乙酸甲酯 99%碳酸铵 99甘氨酰胺盐酸盐 减压蒸馏 一次重结晶 二次重结晶水 99%甲醇5 离心 烘干 冷凝g1-3甲醇、水 l1-3废液(水、甲醇、氯乙酸甲酯、甘氨酰胺盐酸盐、其它) g1-9甲醇 真空泵 g1-4甲醇 g1-1氨气、甲醇 蒸馏冷凝 g1-5甲醇 固相 甲醇回用 gu1-2甲醇 三次重结晶 离心 gu1-3甲醇 99%甲醇 蒸馏冷凝 g1-7甲醇 甲醇回用 g1-8甲醇 l1-4废液(水、甲醇、氯乙酸甲 酯、甘氨酰胺盐酸盐、其它) 常压蒸馏冷凝 三级水吸收水回用 氨水、甲醇、水 g1-2氨气、水、 co2、甲醇 l1-2废溶剂(水、甲醇、其它) 液相 w1-1废水(水、甲

27、醇、氯乙酸甲酯、甘氨酰胺盐酸盐、 其它) 离心 g1-6甲醇 gu1-1甲醇 三级水吸收 水 l1-1废溶剂(甲醇、水) g*1-2氨气、 co2、甲醇 图 2.2.1-1 甘氨酰胺盐酸盐产品生产工艺流程图及主要产污环节 2.2.1.3 物料能源消耗物料能源消耗 甘氨酰胺盐酸盐项目使用的主要原辅料消耗详见表 2.2.1-1。 表 2.2.1-1 项目主要原辅料消耗 序号名称规格生产单耗（t/t）年耗量（t/a）来源及运输 1液氨99%0.29659.16国产汽运 2氯乙酸甲酯99%1200国产汽运 3碳酸铵99%0.0510国产汽运 4甲醇99%0.102520.5国产汽运 5水-1.1523

28、0园区水站 6蒸汽0.8mpa204000园区供热中心 7电 kwh380/220v40080000园区供电站 2.2.1.4 项目主要设备项目主要设备 甘氨酰胺盐酸盐生产线主要设备清单见表 2.2.1-2。 表 2.2.1-2 生产装置设备表 序号名称规格数量(台、套)材料备注 1胺化釜3000l 2搪瓷 2常压蒸馏釜2000l 2搪瓷 3减压蒸馏釜1000l 2搪瓷 4一次重结晶釜2000l 2搪瓷 5二次重结晶釜2000l 2搪瓷 6三次重结晶釜1000l 2搪瓷 7蒸馏釜2000l 2搪瓷 8冰机设备100kw2/ 9循环水泵50m /h2/ 10冷却塔100m /h2玻璃钢 11物料

29、泵20m /h2f4 12真空机组机械泵6/ 13离心机ss-8002不锈钢 14电动葫芦cd0.5-91/ 15水计量罐1500l4碳钢 16冷凝器20m4不锈钢 17烘干设备双锥烘干装 置 2不锈钢 新增， 布置 在车 间二 2.2.1.5 物料平衡分析物料平衡分析 甘氨酰胺盐酸盐项目物料平衡表见表 2.2.1-3，工艺物料平衡见图 2.2.1-2。 表 2.2.1-3a 甘氨酰胺盐酸盐项目物料平衡表（t/a） 入方出方序 号物料名称数 量 循环套用量 产品废气废水固废 199%液氨59.1 6 吸收尾 气 5.1 1 l1 -1 125.1 5 299%氯乙酸甲酯200g1-30.8 6

30、 l1 -2 51.75 399%硫酸铵10g1-41l1 -3 4.4 499%甲醇20.5g1-55.6 4 l1 -4 5.72 5水230g1-60.8 g1-71 g1-85.1 3 g1-910 gu1-10.0 5 gu1-20.0 2 529.14产 品 20 0 gu1-30.0 5 w1 -1 102.9 8 小 计 519.6620029.66102.98187.02 合合 计计 519.66 - 519.66 胺化 水50 99%液氨59.16 99%氯乙酸甲酯200 99%碳酸铵10 99甘氨酰胺盐酸盐200（甘氨酰胺盐酸盐198、其它2） 减压蒸馏 一次重结晶 二次

31、重结晶水100 99%甲醇5.5 离心 烘干 冷凝g1-3甲醇0.17、水0.69 l1-3废液4.4(水3、甲醇0.13、氯乙酸甲酯1.2、甘氨酰胺盐 酸盐0.05、其它0.02) g1-9甲醇10 真空泵 g1-4甲醇1 g1-1氨气1.86、甲醇0.5 蒸馏冷凝 g1-5甲醇5.64 固相 甲醇回用220 gu1-2甲醇0.02 三次重结晶 离心 gu1-3甲醇0.05 99%甲醇15 蒸馏冷凝 g1-7甲醇1 甲醇回用200 g1-8甲醇5.13 l1-4废液5.72(水2.83、甲醇0.2、氯乙酸甲酯0.4、 甘氨酰胺盐酸盐1.94、其它0.35) 常压蒸馏冷凝 三级水吸收水回用10

32、9.14 （81.2、氨26.323、甲醇1.617） 吸收尾气（氨气0.537、 co24.54、甲醇0.033） l1-2废溶剂51.75 (水45.03、甲醇6.71、其它0.01) 液相 w1-1废水102.98(水100、甲醇2.44、氯乙酸甲酯0.02、甘 氨酰胺盐酸盐0.01、其它0.51) 319.16 268.9 5.11 210 g1-6甲醇0.8 离心 gu1-1甲醇0.05 210.7 309.9 206.9 l1-1废溶剂125.15 (甲醇44.85、水80.3) 216.29 三级水吸收 水80 g1-2氨气25、 co24.54、甲醇 1.15、水1.2 图 2

33、.2.1-2a 甘氨酰胺盐酸盐产品物料平衡图（t/a） 2.2.1.6 污染物产生环节及产生量污染物产生环节及产生量 污染物产生情况见表 2.2.1-42.2.1-7。 表 2.2.1-4 有组织排放废气产生源强 污染物产生量名称编号 名称浓度 mg/m3 产生速率 kg/h 产生时间 h 产生量 t/a 废气量 m3/h 氨气7750.7751.86胺化尾气g1-1 甲醇2080.208 2400 0.5 1000 氨气2603.337.8125冷凝尾气g1-2 甲醇119.670.359 3200 1.15 3000 真空泵尾 气 g1-3甲醇6300.50425001.26800 结晶尾

34、气g1-4甲醇10000.520001500 冷凝尾气g1-5甲醇1253.331.8830005.641500 结晶尾气g1-6甲醇8000.420000.8500 结晶尾气g1-7甲醇10000.520001500 冷凝尾气g1-8甲醇11401.7130005.131500 烘干尾气g1-9甲醇80025000102500 表 2.2.1-5 工艺无组织废气排放表 编号污染物名称污染源位 置 产生量 （t/a） 排放速率 （kg/h） 排放时间 （h/a） 面源面积 （m2） 面源高 度(m) gu1-1甲醇离心0.050.017 30002003 gu1-2甲醇离心0.020.007

35、30002003 gu1-3甲醇离心0.050.017 30002003 表 2.2.1-6 废水产生源强 污染物产生量 codss总氮aox 废水 来源 编 号 废水量 m3/a ph 值 无量纲 浓度 mg/l 产生量 t/a 浓度 mg/l 产生量 t/a 浓度 mg/l 产生量 t/a 浓度 mg/l 产生 量 t/a 离心 废水 w1-110067250002.515000.15300.0032000.02 表 2.2.1-7 固废产生源强 编 号 名 称 分类编号性状主要成分产生量 （t/a） 拟采取的处理处 置方式 l1 -1 废 溶 剂 - 液态甲醇、水等125.15 外售 l

36、1 -2 废 溶 - 液态甲醇、水等51.75 外售 剂 l1 -3 废 液 hw42 900-499- 42 液态甲醇、水、氯乙酸甲酯、甘氨酰 胺盐酸盐等 4.4 外委焚烧 l1 -4 废 液 hw42 900-499- 42 液态甲醇、水、氯乙酸甲酯、甘氨酰 胺盐酸盐等 5.72 外委焚烧 2.2.2 格蓬酯格蓬酯 2.2.2.1 反应原理及反应方程式反应原理及反应方程式 反应原理：异戊醇与氢氧化钠反应生成异戊醇钠，异戊醇钠再与氯乙 酸反应生成异戊氧基乙酸，异戊氧基乙酸与烯丙醇在硫酸、甲苯、催化剂 条件下发生酯化反应，生成格蓬酯。 主要化学反应方程式： （1）碱解反应：（以异戊醇计，转化率

37、 71.67%） oh ona naoh+h2o 140 5-6h 其它反应： clch2coohnaoh clch2coona oh2 + + （2）合成反应：（以异戊醇钠计，转化率 97%） ona clch2cooh o coohnacl + + 801h 其它反应： ona clh oh nacl+ + oh2 clhnaoh nacl+ + （3）酯化反应：（以异戊氧基乙酸计，转化率 98.02%） o cooh oh o o o oh2 + + 853.5h 其它反应： oh2na2co3co2h2so4na2so4 + oh2 na2co3co2 so3h ch3 so3na c

38、h3 + + 22 2.2.2.2 生产工艺流程生产工艺流程 生产工艺流程图及主要产污环节见图 2.2.2-1。 工艺流程简述： (1)碱解、合成 向碱解釜中加入定量的 99%异戊醇和 99%氢氧化钠，常压加热至 140，搅拌反应 5-6 小时，反应结束后冷却至 80，加入定量 99%氯乙 酸保温反应 1h。反应结束后加水水洗、使水相与油相分离，油相是反应生 成的异戊氧基乙酸，转入酸化釜，水相是反应过程中生成的 nacl 和剩余 的异戊醇（异戊醇钠水解） ，转入脱醇釜。 碱解、合成的水相转至脱醇釜，进行常压蒸馏，升温至 95左右， 利用异戊醇和水共沸的特点（共沸点为 95.1） ，收集异戊醇和

39、水共沸物， 冷凝、静置分层，上层油层为异戊醇，回用至碱解釜，下层水层主要为水， 含少量异戊醇，入厂区污水站，脱醇釜釜底物料为废水，入厂区污水站。 碱解、合成的油相转至酸化釜，加定量水、30%hcl，调节 ph 至 1 左 右，物料转入萃取釜，加入计量好的 99%甲苯，萃取分层。水层入厂区污 水站，有机层物料转入蒸馏釜，进行常压蒸馏，将甲苯萃取剂蒸出回用， 蒸馏到不出馏即可，降温得异戊氧基乙酸粗品。 （2）酯化反应 在酯化釜中加入一定比例的异戊氧基乙酸粗品、99%烯丙醇、98%硫 酸、99%对甲苯磺酸(催化剂)、99%甲苯（脱水剂） ，升温回流至 85，利 用甲苯和水共沸的特点（共沸点为 85）

40、 ，保温反应 3.5h，至不在有水份 出来为止。收集甲苯和水共沸物，冷凝、静置分层，上层油层为甲苯，回 用酯化釜，下层水层主要为水，含少量甲苯，入厂区污水站。 酯化反应反应结束后，物料转入中和釜，向釜内加入计量好的水、98%碳 酸钠搅拌中和至中性，静置分层，水层打入污水处理站，有机层物料转入 粗蒸釜，进行常压蒸馏，将甲苯蒸出回用于酯化釜，蒸馏到不出馏即可， 降温得格蓬酯粗品。格蓬酯粗品转至蒸馏釜进行减压蒸馏，收集 116- 119/2.6kpa 的馏分，即得 99%格蓬酯产品。 整个反应收率 67.78%。本项目采用三级冷凝，包括二级冷冻盐水冷凝 和一级水冷，水（沸点 100） 、甲苯（沸点

41、110.6） 、异戊醇（沸点 132.5） 、烯丙醇（沸点 96.9） 、均采用三级冷凝，冷凝器面积为 20m2，水、甲苯、异戊醇、烯丙醇冷凝效率分别为 98.5%、98.5%、99%、98%。 99格蓬酯 s2-1蒸馏残渣（异戊氧基乙酸、甲苯、格蓬 酯、其它） 酯化 减压蒸馏 g2-5甲苯、烯丙醇、水 碱解 蒸馏 99%异戊醇 99%naoh 99%氯乙酸 98%硫酸 99%烯丙醇 99%甲苯 99%对甲苯磺酸 水 冷凝g2-9格蓬酯、甲苯 g2-1水、异戊醇 水相 油相 合成 冷凝水洗 回用异戊醇、水 g2-2水、异戊醇 酸化 水 30%hcl 萃取分层 99%甲苯 蒸馏 g2-3甲苯 回

42、用甲苯、水 冷凝 w2-3废水（水、甲苯、异戊醇、hcl、 nacl 、异戊氧基乙酸、其它） g2-4甲苯、水 g2-8甲苯、水 中和 静置分层 g2-7甲苯、烯丙醇、co2 gu2-4甲苯 w2 - 5废水（水、异戊氧基乙 酸、甲苯、烯丙醇、对甲苯磺 酸钠、硫酸钠、碳酸钠、其 它） 真空泵 98%碳酸钠 水 脱醇 w2-1废水（水、 异戊醇、其它） w2-2废水（水、氢氧化 钠、氯化钠、异戊氧基 乙酸、异戊醇、氯乙酸 钠、其它） 冷凝 g2-6甲苯、水 w2-4废水（水、 甲苯、其它） 甲苯回用 冷凝 回用 甲苯、水 512.84 静置分层 gu2-2异戊醇 gu2-1异戊醇 静置分层 gu

43、2-3甲苯 图 2.2.2-1 格蓬酯生产工艺流程图及主要产污环节 2.2.2.3 物料能源消耗物料能源消耗 格蓬酯项目使用的主要原辅料及能源消耗详见表 2.2.2-1。 表 2.2.2-1 项目主要原辅料及能源消耗 序号名称规格单耗（t/t）年耗量（t）来源及运输 1异戊醇99%0.496248国产汽运 2naoh99%0.23115国产汽运 3氯乙酸99%0.528264国产汽运 4hcl30%0.0052.5国产汽运 5甲苯99%0.02814国产汽运 6硫酸98%0.02412国产汽运 7烯丙醇99%0.32160国产汽运 8对甲苯磺酸99%0.00251.25国产汽运 9碳酸钠98%

44、0.02814国产汽运 10水-2.21100园区水战 11电380/220v274137000园区供电站 12汽0.8mpa2010000园区供热中心 2.2.2.4 项目主要设备项目主要设备 格蓬酯项目主要设备清单见表 2.2.2-2。 表 2.2.2-2 项目主要设备清单 序号名称规格数量(台、套)材料备注 1碱解釜10000l4不锈钢 2脱醇釜5000l4不锈钢 3中和釜2000l4不锈钢 4脱醇釜2000l4不锈钢 5酸化釜5000l2搪瓷 6萃取釜5000l2搪瓷 7酯化釜2000l4搪瓷 8粗蒸釜2000l6搪瓷 9蒸馏釜5000l2搪瓷 10真空机组真空泵6/ 11循环水泵50

45、m /h2/ 12电动葫芦cd0.5-91/ 13冷凝器20m 8不锈钢 14计量罐8000l6不锈钢 新增，布置 在车间二 2.2.2.5 物料平衡分析物料平衡分析 格蓬酯项目物料平衡表见表 2.2.2-3，工艺物料平衡见图 2.2.2-2。 表 2.2.2-3a 格蓬酯生产物料平衡表（t/a） 入方出方序 号物料名称数 量 循环套用量 产品废气废水固废 199%异戊醇248g2-160.5 6 w2- 1 90.23s2- 1 9.4 2 299%naoh115g2-22.51w2- 2 867.92 399%氯乙酸264g2-31w2- 3 206.25 430%hcl2.5g2-47.

46、39w2- 4 20.11 599%甲苯14g2-53.91w2- 5 149.72 698%硫酸12g2-61.8 799%烯丙醇160g2-76.39 899%对甲苯磺酸1.25g2-80.91 998%碳酸钠14g2-92.51 10水110 0 gu2- 1 0.05 gu2- 2 0.05 gu2- 3 0.01 748.41产 品 50 0 gu2- 4 0.01 小 计 1930.7550087.11334.239.42 合合 计计 1930.75 - 1930.75 99格蓬酯500（格蓬酯495、甲苯2、其它3） s2-1蒸馏残渣9.42 （异戊氧基乙酸7.88、甲苯0.93

47、、格蓬酯 0.01、其它0.6） 酯化 减压蒸馏 g2-5甲苯1、烯丙醇1、水1.91 碱解 蒸馏 99%异戊醇 248 99%naoh 115 99%氯乙酸264 98%硫酸12 99%烯丙醇160 99%甲苯6 99%对甲苯磺酸1.25 水900 冷凝g2-9格蓬酯2.48、甲苯0.03 g2-1水59.06、异戊醇1.5 水相 油相 505.68 合成 冷凝水洗 回用异戊醇100、水8.41 g2-2水1.5、异戊醇1.01 酸化 水100 30%hcl 2.5 萃取分层 99%甲苯8 蒸馏 g2-3甲苯1 回用甲苯400、水80 冷凝 w2-3废水206.25（水200、甲苯0.05、

48、 异戊醇1.03、hcl 0.1、nacl 2.55、异 戊氧基乙酸0.02、其它2.5） g2-4甲苯6.09、水1.3 g2-8甲苯0.76、水0.15 中和 静置分层 g2-7甲苯0.45、烯丙醇0.5、co25.44 gu2-4甲苯0.01 w2-5废水149.72（水128、异戊 氧基乙酸0.02、甲苯0.02、烯丙 醇1.77、对甲苯磺酸钠1.4、硫 酸钠17.04、碳酸钠0.62、其它 0.85） 真空泵 98%碳酸钠14 水100 脱醇 w2-1废水90.23（水90 、异戊醇0.02、其它0.3） w2-2废水867.92（水700、氢氧化钠2.5、氯 化钠158.16、异戊

49、氧基乙酸0.05、异戊醇 1.71、氯乙酸钠4.25、其它1.25） 363 60.56 401.54 608.18 冷凝 g2-6甲苯1.5、水0.3 w2-4废水20.11（水20、甲 苯0.01、其它0.1） 甲苯回用100 冷凝 回用 甲苯50、水10 511.93 179.25 554.96 662.57 512.84 gu2-1异戊醇0.05 静置分层 gu2-2异戊醇0.05 静置分层 gu2-3甲苯0.01 图 2.2.2-2a 格蓬酯产品物料平衡图（t/a） 2.2.2.6 污染物产生环节及产生量污染物产生环节及产生量 污染物产生情况见表 2.2.2-42.2.2-7。 表

50、2.2.2-4 有组织排放废气产生源强 污染物产生量名称编号 名称浓度 mg/m3 产生速率 kg/h 产生时间 h 产生量 t/a 废气量 m3/h 碱解尾气g2-1异戊醇857.14 0.86 17501.51000 冷凝尾气g2-2异戊醇673.33 0.67 15001.011000 萃取、分 层尾气 g2-3甲苯8000.425001500 冷凝尾气g2-4甲苯1353.33 2.03 30006.091500 甲苯1142.86 1.14 1酯化尾气g2-5 烯丙醇1142.86 1.14 875 1 1000 冷凝尾气g2-6甲苯5000.530001.51000 甲苯2250.

51、180.45中和尾气g2-7 烯丙醇2500.2 2500 0.5 800 冷凝尾气g2-8甲苯7600.3820000.76500 甲苯50.010.03真空泵尾 气 g2-9 格蓬酯413.33 0.83 3000 2.48 2000 表 2.2.2-5 工艺无组织废气排放表 编号污染物名称污染源位 置 产生量 （t/a） 排放速率 （kg/h） 排放时间 （h/a） 面源面积 （m2） 面源高 度(m) gu2-1异戊醇水洗0.050.01730002003 gu2-2异戊醇静置分层0.050.017 30002003 gu2-3甲苯静置分层0.010.003 30002003 gu2-

52、4甲苯静置分层0.010.003 30002003 表 3.2.2-6 废水产生源强 污染物产生量 codss甲苯全盐量 废水来源编 号 废水 量 m3/a ph 值 无量 纲 浓度 mg/l 产生 量 t/a 浓度 mg/ l 产生 量 t/a 浓度 mg/ l 产生量 t/a 浓度 mg/l 产生量 t/a 冷凝废水w2 -1 9078555.60.05100 0 0.0 9 / 脱醇废水w2 -2 70012 13 3985. 7 2.79200 0 1.4/232014. 3 162.4 1 萃取、分层废水w2 -3 2001283001.66150 0 0.32500.0512750

53、2.55 冷凝废水w2 -4 207810000.025000.0 1 5000.01/ 静置分层废水w2 -5 128671812 5 2.32100 0 0.1 3 156. 3 0.02148906. 3 19.06 表 3.2.2-7 固废产生源强 编 号 名 称 分类编号性 状 主要成分产生量 （t/a） 拟采取的处理处 置方式 s2- 1 蒸 馏 残 渣 hw11 900-013- 11 固 态 异戊氧基乙酸、甲苯等9.42 外委焚烧 2.2.3 女贞醛女贞醛 2.2.3.1 反应原理反应原理 反应原理：己二醇在碘催化下生成甲基戊二烯，再与丙烯醛反应生成 女贞醛（2,4-二甲基-3

54、-环己烯甲醇和 3,5-二甲基-4-环己烯甲醛的混合物） 。 主要化学反应方程式： （1）脱水反应：（以己二醇计，转化率 97.14%） ohoh + h2o 2 （2）加成反应 1：（以甲基戊二烯计，转化率 69.57%） h o cho + 2,4-3- 加成反应 2：（以甲基戊二烯计，转化率 17.39%） h o cho + 3,5-4- 2.2.3.2 生产工艺流程生产工艺流程 生产工艺流程图及主要产污环节见图 2.2.3-1。 工艺流程简述： （1）脱水反应 在反应釜中投加定量 99%己二醇和 99%碘，常压加热至 100，搅拌， 开始滴加 99%己二醇，保温反应 16h。反应结束

55、后，反应生成甲基戊二烯 粗品转入蒸馏釜，进行蒸馏提纯，将水、甲基戊二烯蒸出，冷凝收集甲基 戊二烯和水，静置分层，上层油层为甲基戊二烯成品待用，下层水层主要 为水，含少量甲基戊二烯，入厂区污水站，蒸馏釜釜底物料为固废，外委 处理。 （2）加成反应 向高压釜加入一定比例的甲基戊二烯成品、99%丙烯醛，加热到釜温 35，停止加热，维持釜温，压力 0.2mpa 以内，保温反应 5h。 反应结束后，物料转入蒸馏釜，进行蒸馏，将甲基戊二烯、丙烯醛蒸 出回用到高压釜，蒸馏到不出馏即可，降温得女贞醛粗品，女贞醛粗品经 减压蒸馏，前馏分丙烯醛、甲基戊二烯等作为危废，外委处理，收集 75- 78/1.3kpa 的

56、馏分，即得 99%女贞醛产品。 整个反应收率 93.28%。本项目采用三级冷凝，包括二级冷冻盐水冷凝 和一级水冷，水（沸点 100） 、丙烯醛（沸点 52.5） 、均采用三级冷凝， 冷凝器面积为 20m2，水、丙烯醛冷凝效率分别为 98.5%、97%。 99女贞醛 蒸馏 脱水 99%己二醇 99%碘 99%丙烯醛 g3-1甲基戊二烯、水 g3-2甲基戊二烯、水冷凝 s3-1蒸馏残渣（己二醇、水、 碘、甲基戊二烯、其它） w3-1废水（水、甲基戊二烯、其它） 加成 蒸馏 甲基戊二烯、丙烯 醛回用 g3-3丙烯醛、甲基戊二烯 g3-4丙烯醛、甲基戊二烯 冷凝真空泵g3-5丙烯醛、甲基戊二烯、女贞醛

57、 冷凝 减压蒸馏 l3-1前馏分（甲基戊二 烯、丙烯醛、其它） s3-2蒸馏残渣（水、甲基戊二烯、丙烯醛、其它） 静置分层 gu3-1甲基戊二烯 图 2.2.3-1 女贞醛生产工艺流程图及主要产污环节 2.2.3.3 物料能源消耗物料能源消耗 女贞醛项目使用的主要原辅料及能源消耗详见表 2.2.3-1。 表 2.2.3-1 项目主要原辅料及能源消耗 序号名称规格单耗（t/t）年耗量（t）来源及运输 1己二醇99%0.92550国产汽运 2碘99%0.000920.55国产汽运 3丙烯醛99%0.43260国产汽运 4电380/220v259155400园区供电站 5汽0.8mpa169600园

58、区供热中心 2.2.3.4 项目主要设备项目主要设备 女贞醛项目主要设备清单见表 2.2.3-2。 表 2.2.3-2 项目主要设备清单 序 号 名称规格数量(台、套)材料备 注 1反应釜2000l4搪瓷 2蒸馏釜2000l4搪瓷 3高压釜2000l4不锈钢 4蒸馏釜3000l4不锈钢 5冷凝器20m 4不锈钢 6真空机组280m /h2/ 新 增， 布 置 在 车 间 二 2.2.3.5 物料平衡分析物料平衡分析 女贞醛项目物料平衡表见表 2.2.3-3，工艺物料平衡见图 2.2.3-2。 表 2.2.3-3a 女贞醛生产物料平衡表（t/a） 入方出方序号 物料名称数量 循环 套用量产品废气

59、废水固废 199%己二醇550g3-10.2s3-120.14 299%碘0.55g3-29.69s3-27.57 399%丙烯醛260g3-31.5 g3-43.49 g3-56.19 130产品600 gu3 -1 0.01 w3-1155.21 l3-16.55 小计810.5560021.08155.2134.26 合计合计810.55 - 810.55 99女贞醛600 （女贞醛594、丙烯醛5.2、甲基戊二烯0.5、其它0.3） 蒸馏 脱水 99%己二醇550 99%碘0.55 99%丙烯醛260 g3-1甲基戊二烯0.1、水0.1 g3-2甲基戊二烯7.33、水2.36冷凝 s3

60、-1蒸馏残渣20.14 （己二醇15.59、水0.4、碘0.55、甲基戊二烯 0.1、其它3.5） w3-1废水155.21（水155、甲基 戊二烯0.01、其它0.2） 加成 蒸馏 甲基戊二烯50、丙 烯醛80回用 g3-3丙烯醛1、甲基戊二烯0.5 g3-4丙烯醛2.47、甲基戊二烯1.02 冷凝真空泵 g3-5丙烯醛0.16、甲基戊二烯0.03、 女贞醛6 冷凝 减压蒸馏 l3-1前馏分6.55（甲基戊二 烯1.38、丙烯醛5.07、其 它0.1） 550.55 550.35 530.21 s3-2蒸馏残渣7.57 （水3.5、甲基戊二烯0.05、丙烯醛0.02、其它 4） 620.31