第9章 维生素类药物的分析2

1、第四节第四节 维生素维生素D D的分析的分析 一一 结构与性质结构与性质 （一）结构（一）结构 维生素维生素D2D2为为9 9，1010开环的骨化醇开环的骨化醇 （calciferolcalciferol）或麦角骨化醇）或麦角骨化醇 （ergocalciferolergocalciferol） 维生素维生素D3D3为为9 9，1010开环的胆骨化开环的胆骨化 醇（醇（colecalciferolcolecalciferol）。）。 （二）性质（二）性质 1 1 形状形状 遇光与空气易变质。遇光与空气易变质。 2 2 溶解性溶解性 水中不溶。水中不溶。 3 3 不稳定性不稳定性 烯键，遇光及氧化

2、剂氧烯键，遇光及氧化剂氧 化变质。效价降低，毒性增强。化变质。效价降低，毒性增强。 4 4 旋光性旋光性 5 5 显色反应显色反应 氯仿溶液，加醋酸与硫氯仿溶液，加醋酸与硫 酸，黄酸，黄- -红红- -紫紫- -绿。绿。 6 UV 6 UV 特性特性 取本品，加无水乙醇溶解，定量稀取本品，加无水乙醇溶解，定量稀 释成释成10ug/1ml10ug/1ml的溶液，在的溶液，在265nm265nm下下 测吸光度。测吸光度。D2 D2 吸收系数吸收系数460-490460-490， D3 465-495D3 465-495。 二二 鉴别反应鉴别反应 （一）显色反应（一）显色反应 1 1 醋酸醋酸- -

3、浓硫酸反应浓硫酸反应 0.5mg0.5mg加氯加氯 仿仿0.3ml0.3ml，硫酸，硫酸0.1ml0.1ml，显色。，显色。 2 2 三氯化锑反应三氯化锑反应 二氯乙烷二氯乙烷1ml1ml， 三氯化锑试液三氯化锑试液4ml4ml。显粉红。显粉红。 （二）比旋度鉴别（二）比旋度鉴别 取维生素取维生素D2D2，精密称定。加无，精密称定。加无 水乙醇溶解，定量稀释成水乙醇溶解，定量稀释成40mg/ml40mg/ml 溶液，依法测定。比旋光度为溶液，依法测定。比旋光度为 102.5-107.5102.5-107.5。 取维生素取维生素D3D3，精密称定。加无，精密称定。加无 水乙醇溶解，定量稀释成水乙

4、醇溶解，定量稀释成5mg/ml5mg/ml溶溶 液，依法测定。比旋光度为液，依法测定。比旋光度为105-105- 112112。 （四）维生素（四）维生素D2D2， D3D3的区别的区别 取取10mg10mg溶于溶于96%96%乙醇乙醇10 ml10 ml， 加乙醇加乙醇1ml1ml，和，和85%85%硫酸硫酸5ml5ml， D2D2显红色，显红色，570nm570nm有最大吸收，有最大吸收， D3D3显黄色，显黄色，495nm495nm有最大吸收。有最大吸收。 此法也用于此法也用于D2D2， D3D3的含量测定。的含量测定。 三三 杂质检查杂质检查 （一）麦角甾醇的检查（一）麦角甾醇的检查

5、中国药典规定维生素中国药典规定维生素D2D2要求，要求， D3D3 不要求。不要求。 取取10mg10mg加加90%90%乙醇乙醇2 ml2 ml，加洋，加洋 地黄皂甙溶液地黄皂甙溶液2ml2ml（取洋地黄皂甙（取洋地黄皂甙 20mg20mg加加90%90%乙醇乙醇2 ml2 ml，加热溶解制，加热溶解制 成）。混合，放成）。混合，放1818小时，不得浑小时，不得浑 浊和沉淀。浊和沉淀。 （二）前维生素（二）前维生素D D的光照产物的光照产物 维生素维生素D2D2，D3D3分别从分别从5 5，7-7-二烯甾二烯甾 醇前体醇前体7-7-脱氢胆甾醇和麦角甾醇脱氢胆甾醇和麦角甾醇 的光照而得。的光照

6、而得。 含量测定含量测定 （一）维生素（一）维生素D D测定法测定法 中国药典规定为正相中国药典规定为正相 液相色谱法，正己烷：正戊液相色谱法，正己烷：正戊 醇（醇（997997：3 3）254nm254nm。避光。避光。 若无维生素若无维生素A A醇干扰，可直醇干扰，可直 接进样进行色谱测定。接进样进行色谱测定。 苯并二氢吡喃醇苯并二氢吡喃醇 O HO 第五节第五节 维生素维生素E E O R1 HO R2 CH3 名名 称称R1R2相对活性相对活性 -生育酚生育酚 -生育酚生育酚 -生育酚生育酚 -生育酚生育酚 CH3 CH3 H H CH3 H CH3 H 1.0 0.5 0.2 0.1

7、 * * 生物效价生物效价 右旋体右旋体 ： 消旋体消旋体 = 1.4 = 1.4 ：1010 （天然品）（天然品）（合成品）（合成品） CH3 CO O CH3 CH3 CH3CH3CH3 CH3 H3C H3C O dldl生育酚醋酸酯生育酚醋酸酯 结构与性质结构与性质一、一、 苯环苯环 + + 二氢吡喃环二氢吡喃环 + + 饱和烃链饱和烃链 1 1、微黄与黄色粘稠液体，易溶于有机溶剂，、微黄与黄色粘稠液体，易溶于有机溶剂， 不溶于水不溶于水 2 2、水解性，酯键、水解性，酯键 O orOHH VitE 醌醌型型化化合合物物 生生育育酚酚 3 3 氧化性氧化性 对氧敏感，成对氧敏感，成-生

8、育生育 醌和醌和-生育酚二聚体。生育酚二聚体。 4 4、UV UV 无水乙醇液，在无水乙醇液，在284nm284nm处处 有最大吸收。吸收系数有最大吸收。吸收系数41-4541-45。 O HNO 3 VitE 生生育育红红 生生育育酚酚 7515 （一）（一）硝酸反应硝酸反应 二、鉴别二、鉴别 （橙红色）（橙红色） O O CH3 C16H33 H3C CH3 O 生育红（橙红色）生育红（橙红色） CH3 HO O CH3 C16H33 CH3 H3C 生育酚生育酚 HNO3 强氧化剂强氧化剂 取本品约取本品约30mg30mg，加无水乙，加无水乙 醇醇10ml10ml溶解后，加硝酸溶解后，加

9、硝酸2ml2ml， 摇匀，在摇匀，在7575加热加热1515分钟，溶分钟，溶 液应显橙红色。液应显橙红色。 红红色色 生生育育醌醌对对 生生育育酚酚 联联吡吡啶啶 2 FeKOH Fe VitE 3 O （二）三氯化铁联吡啶反应（二）三氯化铁联吡啶反应 2 2 方法方法 取本品取本品10 mg10 mg，加醇制氢，加醇制氢 氧化钠试液氧化钠试液2 ml2 ml，煮沸放冷，加，煮沸放冷，加 水水4 ml4 ml，乙醚，乙醚 10 ml10 ml，取乙醚层，取乙醚层， 加加2 2，2-2-联吡啶乙醇液，几滴，三联吡啶乙醇液，几滴，三 氯化铁乙醇液几滴，应显血红色。氯化铁乙醇液几滴，应显血红色。 O

10、 O H3C CH3 OH CH3 C16H33 CH3 CH3 HO O CH3 C16H33 CH3 H3C 生育酚生育酚 对对- -生育醌生育醌 +3 Fe O 弱氧化弱氧化 剂剂 红色红色 +2 3 Fe3+ +2 Fe N N N N 1 1 原理原理 维生素在碱性条件下，水解生维生素在碱性条件下，水解生 成游离生育酚，经乙醚提取后，被三价成游离生育酚，经乙醚提取后，被三价 铁氧化，二价铁与联吡啶生成红色配位铁氧化，二价铁与联吡啶生成红色配位 离子。非专属性。离子。非专属性。 = 41.045.5 % cm E 1 1 max = 284nm min = 254nm 0.01%0.0

11、1%无水乙醇中无水乙醇中 （三）（三） UVUV法法 维生素维生素EUV图图 （四）（四）TLCTLC法法 薄层板薄层板 硅胶硅胶G G 展开剂展开剂 环己烷环己烷 - -乙醚（乙醚（4 4 ：1 1） 显色剂显色剂 硫酸（硫酸（105 5105 5） VitE RVitE Rf f = 0.7 = 0.7 三三 杂质检查杂质检查 （一）（一） 酸度酸度 在维生素在维生素E E的制备过程中引的制备过程中引 入的游离醋酸，碱滴定。入的游离醋酸，碱滴定。 试剂硫酸铈滴定液（试剂硫酸铈滴定液（0.01mol/L0.01mol/L） 二苯胺（亮黄二苯胺（亮黄灰紫）灰紫） 生育醌生育醌对对生育酚生育酚

12、34 22CeCe 1 1 原理原理 利用游离生育酚的还原利用游离生育酚的还原 性，将硫酸铈还原成硫酸亚铈。性，将硫酸铈还原成硫酸亚铈。 （二）生育酚（二）生育酚 n CM T （M生育酚 生育酚= 430.8） ） ）（ml/mg154. 2 2 8 .43001. 0 T 例例 取本品取本品0.10g0.10g，加无水乙醇，加无水乙醇5ml5ml溶溶 解后，加二苯胺试液解后，加二苯胺试液1 1滴，用硫酸铈滴，用硫酸铈 液（液（0.01mol/L0.01mol/L）滴定，消耗硫酸铈）滴定，消耗硫酸铈 液（液（0.01mol/L0.01mol/L）不得过）不得过 1.0ml 1.0ml。 每毫

13、升相当于每毫升相当于2.154mg2.154mg 游离生育酚游离生育酚 %100 W TV % 限限量量 2.15 %15. 2 %100 1 . 0 002154. 00 . 1 % 限量限量 （g/g） 限量限量 药典规定药典规定 消耗硫酸铈液（消耗硫酸铈液（0.01mol/L0.01mol/L）1.0ml1.0ml 设：应消耗硫酸铈液设：应消耗硫酸铈液 V ml V ml 0.011.0 实际浓度实际浓度 V 硫酸铈实际浓度硫酸铈实际浓度 ）（ 0 . 101. 0 mlV 若硫酸铈液浓度不是若硫酸铈液浓度不是0.01000mol/L0.01000mol/L， 应重新计算硫酸铈的消耗量应

14、重新计算硫酸铈的消耗量 例例 Ce(SO4)2 = 0.01020mol/L ）（）（ml. . . mlV980 010200 01010 四、含量测定四、含量测定 GC法法（一）（一） 固定液固定液硅酮（硅酮（OV-17OV-17），载气），载气NN2 2 担体担体硅藻土或高分子多孔小球硅藻土或高分子多孔小球 柱温柱温265265，检测器，检测器氢火焰氢火焰(FID)(FID) 内标内标正三十二烷正三十二烷 n 500n 500 R2 R2 内标法加校正因子内标法加校正因子 VitEVitE测定的色谱条件测定的色谱条件 内标法内标法 供试液（样品供试液（样品+ +内标）内标） 内标物内标物

15、 对照液（对照对照液（对照+ +内标）内标） 是样品中不存在的物质是样品中不存在的物质 与被测组分峰靠近与被测组分峰靠近 能与各组分完全分离能与各组分完全分离 与被测组分的量接近与被测组分的量接近 对对 样样 内内 对对 内内 样样 样样 样样 内内 内内 对对 对对 内内 内内 相对相对 W W A A A A W A W A W A W A f 校正因子：校正因子： 1 K A A 内内 对对 2 K A A 内内 样样 % W W K K %VitE100 1 2 稀稀释释度度 稀稀释释度度 样样 对对 实际工作中的计算方法实际工作中的计算方法 内标液内标液 取正三十二烷加正己烷溶取正三

16、十二烷加正己烷溶 解并稀释成解并稀释成1.0mg/ml1.0mg/ml溶液。溶液。 例例 对照液对照液 精密称取精密称取VitEVitE对照品对照品 0.2011g0.2011g置棕色具塞锥形瓶中，置棕色具塞锥形瓶中， 精密加入内标液精密加入内标液10ml10ml，密塞，振，密塞，振 摇使溶解，取摇使溶解，取13ul13ul注入注入GCGC仪，仪， 测定，计算。测定，计算。 供试液供试液 精密称取供试品精密称取供试品0.1998g0.1998g 置棕色具塞锥形瓶中，精密加置棕色具塞锥形瓶中，精密加 入内标液入内标液10ml10ml，密塞，振摇使，密塞，振摇使 溶解，取溶解，取13ul13ul注

17、入注入GCGC仪，测定，仪，测定， 计算。计算。 对照液对照液 内内 对对 A A 供试液供试液 805741 296513 内内 样样 A A 0.373 0.368 %.% . . . . %VitE 本品含本品含C C31 31H H5252O O3 3应为 应为96.0 102.0%96.0 102.0% 样品样品 dl dl生育酚生育酚 固定相固定相十八烷基硅烷键合硅胶十八烷基硅烷键合硅胶 流动相流动相甲醇甲醇- -水（水（49 49 ：1 1） 检测波长检测波长292nm292nm R R2.62.6 RSD0.8% RSD0.8% 对对 样样 对对生生育育酚酚 H H WW （二

18、）（二） HPLCHPLC法（外标法）法（外标法） 测定对象测定对象血清中血清中VitAVitA和和VitEVitE 固定相固定相十八烷基硅烷键合硅胶十八烷基硅烷键合硅胶 流动相流动相甲醇甲醇- -水（水（96 96 ：4 4） 检测波长检测波长 8 8前前330nm 8330nm 8后后292nm292nm 样样 对对 对对 样样 样样 稀稀释释度度 稀稀释释度度 W A A W HPLCHPLC法（外标法）法（外标法） 复复 习习 题题 在三氯醋酸或盐酸存在下，经水解、脱在三氯醋酸或盐酸存在下，经水解、脱 羧、失水后，加入吡咯即产生蓝色产物羧、失水后，加入吡咯即产生蓝色产物 的药物应是的药

19、物应是 A. A. 氯氮卓氯氮卓 B. B. 维生素维生素A A C. C. 普鲁卡因普鲁卡因 D. D. 盐酸吗啡盐酸吗啡 E. E. 维生素维生素C C 中国药典（中国药典（20002000年版）采用年版）采用 以下何法测定维生素以下何法测定维生素E E含量含量 A. A. 酸碱滴定法酸碱滴定法 B. B. 氧化还原法氧化还原法 C. C. 紫外分光光度法紫外分光光度法 D. D. 气相色谱法气相色谱法 E. E. 非水滴定法非水滴定法 中国药典（中国药典（20002000年版）采用气相色年版）采用气相色 谱法测定维生素谱法测定维生素E E含量，内标物含量，内标物 质为质为 A. A. 正

20、二十二烷正二十二烷 B. B. 正二十六烷正二十六烷 C. C. 正三十烷正三十烷 D. D. 正三十二烷正三十二烷 E. E. 正三十六烷正三十六烷 下列药物的碱性溶液，加入铁下列药物的碱性溶液，加入铁 氰化钾后，再加正丁醇，显氰化钾后，再加正丁醇，显 蓝色荧光的是蓝色荧光的是 A. A. 维生素维生素A A B. B. 维生素维生素B B1 1 C. C. 维生素维生素C C D. D. 维生素维生素D D E. E. 维生素维生素E E 既具有酸性又具有还原性的药物既具有酸性又具有还原性的药物 是是 A. A. 维生素维生素A A B. B. 咖啡因咖啡因 C. C. 苯巴比妥苯巴比妥

21、D. D. 氯丙嗪氯丙嗪 E. E. 维生素维生素C C 维生素维生素C C的鉴别反应，常采用的鉴别反应，常采用 的试剂有的试剂有 A. A. 碱性酒石酸铜碱性酒石酸铜 B. B. 硝酸银硝酸银 C. C. 碘化铋钾碘化铋钾 D. D. 乙酰丙酮乙酰丙酮 E. E. 三氯醋酸和吡咯三氯醋酸和吡咯 测定维生素测定维生素C C注射液的含量时，在操注射液的含量时，在操 作过程中要加入丙酮，这是为了作过程中要加入丙酮，这是为了 A. A. 保持维生素保持维生素C C的稳定的稳定 B. B. 增加维生素增加维生素C C的溶解度的溶解度 C. C. 使反应完全使反应完全 D. D. 加快反应速度加快反应速

22、度 E. E. 消除注射液中抗氧剂的干扰消除注射液中抗氧剂的干扰 能发生硫色素特征反应的药物是能发生硫色素特征反应的药物是 A. A. 维生素维生素A A B. B. 维生素维生素B B1 1 C. C. 维生素维生素C C D. D. 维生素维生素E E E. E. 烟酸烟酸 使用碘量法测定维生素使用碘量法测定维生素C C的含量的含量, ,已已 知维生素知维生素C C的分子量为的分子量为176.13176.13，每，每 1ml1ml碘滴定液碘滴定液(0.1mol/L) (0.1mol/L) 相当于相当于 维生素维生素C C 的量为的量为 A. 17.61mg A. 17.61mg B. 8.

23、806mg B. 8.806mg C. 176.1mg C. 176.1mg D. 88.06mg D. 88.06mg E. 1.761mg E. 1.761mg 可发生以下反应或现象的药物为可发生以下反应或现象的药物为 A.A.维生素维生素B B1 1 B. B.维生素维生素C C C. C.两者均能两者均能 D.D.两者均不能两者均不能 与碘化汞钾生成黄色沉淀与碘化汞钾生成黄色沉淀 . .麦芽酚反应麦芽酚反应 在乙醚中不溶在乙醚中不溶 与与2,6-2,6-二氯靛酚反应使颜色消失二氯靛酚反应使颜色消失 硫色素反应硫色素反应 维生素维生素A A的鉴别试验为的鉴别试验为 A. A. 三氯化铁反

24、应三氯化铁反应 B. B. 硫酸锑反应硫酸锑反应 C. 2,6-C. 2,6-二氯靛酚反应二氯靛酚反应 D. D. 三氯化锑反应三氯化锑反应 E. E. 间二硝基苯的碱性乙醇液反应间二硝基苯的碱性乙醇液反应 中国药典（中国药典（20002000年版）规定维生素年版）规定维生素A A 的测定采用紫外分光光度法三点校的测定采用紫外分光光度法三点校 正法），此法又分为正法），此法又分为 A A等波长差法等波长差法 B B等吸收度法等吸收度法 C C6/7 A6/7 A法法 D D差示分光法差示分光法 E E双波长法双波长法 维生素维生素E E的鉴别试验有的鉴别试验有 A A硫色素反应硫色素反应 B

25、B硝酸氧化呈色反应硝酸氧化呈色反应 C C硫酸硫酸- -乙醇呈色反应乙醇呈色反应 D D碱性水解后加三氯化铁乙醇碱性水解后加三氯化铁乙醇 液与液与2,2-2,2-联吡啶乙醇液呈色反应联吡啶乙醇液呈色反应 E EMarquisMarquis反应反应 下面哪些描述适用于维生素下面哪些描述适用于维生素A A A. A. 分子具有长二烯醇侧链，易被氧化分子具有长二烯醇侧链，易被氧化 B. B. 具有较长的全反式共轭多烯结构具有较长的全反式共轭多烯结构 C.C.含酯键，经水解后产生苯并二氢吡含酯键，经水解后产生苯并二氢吡 喃衍生物，易被氧化喃衍生物，易被氧化 D.D.与三氯化锑的无醇氯仿液中呈不稳与三氯

26、化锑的无醇氯仿液中呈不稳 定兰色，很快转变为紫红色定兰色，很快转变为紫红色 E.E.样品用无水乙醇溶解后，加硝酸加样品用无水乙醇溶解后，加硝酸加 热后，呈橙红色热后，呈橙红色 维生素维生素A A与与 反应即显反应即显 蓝色，渐变成紫红色；反应需在蓝色，渐变成紫红色；反应需在 条件下进行。条件下进行。 （ ） 维生素维生素A A分子中由于具有共分子中由于具有共 轭多烯侧链，因而其性质很稳定，不易轭多烯侧链，因而其性质很稳定，不易 被氧化变质。被氧化变质。 三氯化锑三氯化锑 无水无水 维生素维生素E E在酸性或碱性溶液中加在酸性或碱性溶液中加 热可水解生成游离热可水解生成游离 ， 当有氧或其他氧化

27、剂存在时，则进一当有氧或其他氧化剂存在时，则进一 步被氧化成醌型化合物，尤其在碱性步被氧化成醌型化合物，尤其在碱性 下更易发生。下更易发生。 生育酚生育酚 维生素维生素B B1 1 的噻唑环在 的噻唑环在 介质中可开环，再与嘧啶环上氨基缩合介质中可开环，再与嘧啶环上氨基缩合 环合，然后经环合，然后经 等氧化剂氧等氧化剂氧 化生成具有荧光的化生成具有荧光的 ，加，加 荧光消失，加荧光消失，加 荧光又显出；此反荧光又显出；此反 应称为应称为 反应。反应。 碱性碱性 铁氰化钾铁氰化钾 硫色素硫色素 酸酸 碱碱 硫色素硫色素 维生素维生素C C是是 元弱酸，具元弱酸，具 有强有强 性，易被氧化剂氧化，

28、性，易被氧化剂氧化， 常用作其它制剂的常用作其它制剂的 剂。剂。 一一 还原还原 抗氧抗氧 维生素维生素E E中游离生育酚的检查时中游离生育酚的检查时 规定消耗硫酸铈滴定液（规定消耗硫酸铈滴定液（0.01mol/L0.01mol/L） 不得过不得过1.0ml1.0ml，现硫酸铈滴定液的实，现硫酸铈滴定液的实 际浓度为际浓度为0.01053mol/L0.01053mol/L，应不得超，应不得超 过多少过多少mlml？ A. 0.95 B. 0.97 A. 0.95 B. 0.97 C. 0.99 D. 0.92 C. 0.99 D. 0.92 E. 1.05 E. 1.05 中国药典维生素中国药

29、典维生素C C的含量测定的含量测定 取本品约取本品约0.2g0.2g，精密称定，加，精密称定，加新新 沸过的冷水沸过的冷水100ml100ml与与稀醋酸稀醋酸10ml10ml使溶使溶 解，加淀粉指示液解，加淀粉指示液1ml1ml，立即立即用碘滴用碘滴 定液定液(0.1mol/L)(0.1mol/L)滴定，至溶液显蓝色，滴定，至溶液显蓝色， 在在3030秒内不褪。秒内不褪。 每每1ml1ml碘滴定液碘滴定液 (0.1mol/L)(0.1mol/L)相当于相当于8.806mg8.806mg的的 C C6 6H H8 8O O6 6。 已知：取样量为已知：取样量为0.2084g0.2084g， 消耗

30、碘滴定液（消耗碘滴定液（0.09981mol/L0.09981mol/L） 22.75ml22.75ml。 要求：（要求：（1 1）解释划线部分）解释划线部分 （2 2）计算本品的含量是否符合规定）计算本品的含量是否符合规定 （规定本品含（规定本品含C C6 6H H8 8O O6 6应不低于应不低于99.0%99.0%） %. % . . % W FTV %VitC 995 100 1020840 09981000880607522 100 VitBVitB1 1片片UVUV法含量测定法含量测定 取本品取本品2020片，精密称定，研细，片，精密称定，研细， 精密称取适量（约相当于精密称取适量

31、（约相当于VitBVitB1 1 25mg25mg），置），置100ml100ml量瓶中，加盐酸溶量瓶中，加盐酸溶 液液(91000)(91000)约约70ml70ml，振摇，振摇1515分钟，分钟， 加盐酸溶液加盐酸溶液(91000)(91000)稀释至刻度。稀释至刻度。 用干燥滤纸滤过，精密量取续滤液用干燥滤纸滤过，精密量取续滤液 5.0ml5.0ml，置另一，置另一100ml100ml量瓶中，再加盐量瓶中，再加盐 酸溶液酸溶液(91000)(91000)稀释至刻度，摇匀，稀释至刻度，摇匀， 在在246nm246nm处测定吸收度，按处测定吸收度，按 C C12 12H H1717ClN C

32、lN4 4OSHClOSHCl的吸收系数的吸收系数 （ ）为）为421421计算，即得。计算，即得。% cm E 1 1 已知已知 20片重片重 = 1.4070g A246=0.461 取样量取样量 = 0.1551g 规格规格 = 10mg/片片 求求 本品含量是否符合药典规定？本品含量是否符合药典规定？ （应相当于标示量的（应相当于标示量的90.0110.0%) %. % . . . . % WE A 399 100 010 20 40701 100 1 100 5 15510 1 100421 4610 100 1 100 标标示示量量 平平均均片片重重 稀稀释释度度 课件参考课件参考

33、 利用生育酚的易氧化性利用生育酚的易氧化性 还原型还原型氧化型氧化型 二苯胺（亮黄二苯胺（亮黄灰紫）灰紫） 生生育育醌醌对对生生育育酚酚 溶溶解解 ）（ 无无水水乙乙醇醇 SOCe SOH VitE 1、 铈量法铈量法（二）（二） 2、 .S10 25滴滴 水水乙醇乙醇 防止防止Ce(SO4)2的水解的水解 减慢生育酚被减慢生育酚被O2氧化速度氧化速度 C、酸性条件、酸性条件 Ce(SO4)2易溶于水易溶于水 生育酚易溶于醇生育酚易溶于醇 B、溶剂、溶剂 分子量较大，反应慢分子量较大，反应慢 易被易被O2氧化氧化 A、反应速度、反应速度 H2SO4 3、 %100 01. 0 100 25 W

34、 C00236. 0V %100 W FTV % 实实际际 含含量量 ）（ml/mg36. 2 2 47201. 0 T 4、 MVitE = 472 准确度高准确度高 灵敏度低灵敏度低 操作繁琐操作繁琐 设备简单设备简单 （三）（三） 硅钨酸重量法硅钨酸重量法 1、 OHHCl OHWOOHSiOOSClNHC OHWOSiOHClOSClNHC H 白白 ）（）（ 2、 19390 223479 273372 2 1 . . . M MVitB 沉沉淀淀 换换算算因因数数 硅硅钨钨酸酸）（ 硅硅钨钨酸酸 VitBVitB 2337.273479.22 取本品约取本品约50mg50mg，精密

35、称定，精密称定， 加水加水50ml50ml溶解后，加盐酸溶解后，加盐酸2ml2ml， 煮沸，立即滴加硅钨酸试液煮沸，立即滴加硅钨酸试液4ml4ml， 继续煮沸继续煮沸2 2分钟，用分钟，用8080恒重的恒重的 垂熔玻璃坩埚滤过，沉淀先用垂熔玻璃坩埚滤过，沉淀先用 煮沸的盐酸溶液（煮沸的盐酸溶液（120120）20ml20ml 分次洗涤。分次洗涤。 3、 再用水再用水10ml10ml洗涤洗涤1 1次，最后用丙酮次，最后用丙酮 洗涤洗涤2 2次，每次次，每次5ml5ml，在，在8080干燥干燥 至恒重，精密称定，所得重量与至恒重，精密称定，所得重量与 0.19390.1939相乘，即得。相乘，即得

36、。 例例 精密称取本品精密称取本品0.0519g0.0519g，加水，加水5050 ml ml溶解，加盐酸溶解，加盐酸2ml2ml煮沸，立即滴加煮沸，立即滴加 硅钨酸试液硅钨酸试液4 ml4 ml，继续煮沸，继续煮沸2 2分钟，用分钟，用 8080恒重的垂熔玻璃坩埚滤过，沉淀恒重的垂熔玻璃坩埚滤过，沉淀 先用煮沸的盐酸溶液（先用煮沸的盐酸溶液（120120）20 ml 20 ml 分次洗涤，分次洗涤， 再用水再用水10ml 10ml 洗涤洗涤1 1次，后次，后 用丙酮洗涤用丙酮洗涤2 2次，每次次，每次5ml5ml。在。在 8080干燥至恒重，称得沉淀重干燥至恒重，称得沉淀重 量为量为0.25

37、57g0.2557g。求本品的含量。求本品的含量 按干燥品计算为多少？按干燥品计算为多少？ ( (本品干燥失重项下测定结果为本品干燥失重项下测定结果为 3.73%)3.73%) % %W .W %VitB100 1 19390 1 ）水水分分（ 样样 沉沉淀淀 %. % %. . %VitB 299 100 733105190 1939025570 1 ）（ A. 取样量取样量50mg 提高灵敏度提高灵敏度 B. 80 保持保持4个个H2O C. HCl 增大沉淀颗粒增大沉淀颗粒 D. 硅钨酸硅钨酸 ：VitB1 = 8 ：1 使沉淀完全使沉淀完全 E. 硅钨酸边搅拌边缓慢加入硅钨酸边搅拌边缓

38、慢加入 增大沉淀颗粒增大沉淀颗粒 4、 方法：方法： （2） 第一法第一法维生素维生素A A醋酸酯醋酸酯 iAnm360340328316300 ml/IU159S 处测处测、分别于分别于 溶液溶液 环己烷环己烷 判断判断 是否在是否在326329nm之间之间max max 在在326329nm之间之间 改用第二法改用第二法 是是否否 求算求算 并与规定值比较并与规定值比较 328iA/A 299.0 A A 811.0 A A 0000.1 A A 907.0 A A 555.0 A A 328 360 328 340 328 328 328 316 328 300 规定值规定值 差值差值3

39、28iA/A 判断差值是否超过规定值的判断差值是否超过规定值的 02. 0 有一个以上有一个以上 超过超过02. 0 无超过无超过02. 0 计算计算 A328（校正） （校正） 用用A328计算计算 %100 A AA f 328 328 )( 328 校正校正 340316328328 2523AAA.A 校校正正 03%15%3% 第二法第二法 校校正正328 A 328 A第二法第二法 VitAD VitAD胶丸中胶丸中VitAVitA的含量测定的含量测定 精密称取本品精密称取本品( (规格规格 10000VitAIU/10000VitAIU/丸丸) )装量差异项下（平均装装量差异项下（平均装 量量0.08262g/0.08262g/丸）的内容物丸）的内容物 0.2399g 0.2399g 至至 250ml250ml量瓶中，用环己烷稀释至刻度，摇量瓶中，用环己烷稀释至刻度，摇 匀；精密量取匀；精密量取2.0ml2.0ml，置另一，置另一20 ml20 ml量瓶量瓶