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1、1 第一PPT, 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 由合成的或天然的线型高分子化由合成的或天然的线型高分子化 合物组成的合物组成的一类高分子化合物一类高分子化合物。 热塑性树脂热塑性树脂 热塑性树脂热塑性树脂 ( (使用范围使用范围) ) 通用塑料通用塑料 仅能作为非结构材料使用。仅能作为非结构材料使用。 产量大、价格低,但性能一产量大、价格低,但性能一 般。聚氯乙烯、聚乙烯、聚般。聚氯乙烯、聚乙烯、聚 丙烯和聚苯乙烯等。丙烯和聚苯乙烯等。 工程塑料工程塑料 可作为结构材料可作为结构材料使用。使用。 产量较小、价格较高,

2、通常在特殊产量较小、价格较高,通常在特殊 的环境中使用的环境中使用,一般具有优良的机一般具有优良的机 械性能、耐磨性和尺寸稳定性、电械性能、耐磨性和尺寸稳定性、电 性能、耐热性和耐腐蚀性能等性能、耐热性和耐腐蚀性能等。 聚酰胺、聚甲醛、聚苯醚、聚酯和聚酰胺、聚甲醛、聚苯醚、聚酯和 聚碳酸酯等。聚碳酸酯等。 界界 限限 不不 清清 发展动向发展动向 热塑性树脂改性热塑性树脂改性 共混改性共混改性 两种或两种以上热塑性树脂经适当 的共混改性可获得具有优良综合性能高 分子共混物,明显改善热塑性塑料性能, 改进加工性,增加品种和品级,扩大应 用范围。 增强填充增强填充 经增强剂增强后,静态强度提高 2

3、3倍,动态强度提高25倍,热变形温 度提高10200。降低线膨胀系数和成 型收缩率,吸水率下降。 表面光泽度和制品透明度有所降低 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 聚烯烃聚烯烃 树脂树脂 聚氯乙烯聚氯乙烯 聚乙烯聚乙烯聚丙烯聚丙烯 聚苯乙烯聚苯乙烯 发展最快、品种最多、产量最大的热塑性树脂。发展最快、品种最多、产量最大的热塑性树脂。 5.1 聚烯烃树脂聚烯烃树脂 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 分子式分子式: : 性性 能能 白色蜡状半透明材料白色蜡状半透明材料( (透明度随结晶度增加而下降透明度随结晶度增加而下降) )常温下常温下 不溶于溶剂不溶于溶

4、剂 透水率低,对有机蒸汽透过率则较大透水率低,对有机蒸汽透过率则较大 柔而韧,比水轻,无毒,具有优异的介电性能柔而韧,比水轻,无毒,具有优异的介电性能 有优异的力学性能有优异的力学性能 优异的化学稳定性优异的化学稳定性 易燃烧且离火后继续燃烧易燃烧且离火后继续燃烧 容易光氧化、热氧化、臭氧分解容易光氧化、热氧化、臭氧分解 易变形易变形 聚乙烯聚乙烯(PE) CH2CH2 n 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 超高分子量聚乙烯管材超高分子量聚乙烯管材 高密度聚乙烯中空容器高密度聚乙烯中空容器 PE保鲜膜保鲜膜 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 PE彩色光缆护套管彩色光缆护套管 乳品封口膜乳品

5、封口膜 热收缩膜热收缩膜 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 它是一种锯齿形的线型分子链结构,但会由下列反应产生少量支链:它是一种锯齿形的线型分子链结构,但会由下列反应产生少量支链: 由乙烯经加热加压,或在催化剂存在下通过加聚反应而成。由乙烯经加热加压,或在催化剂存在下通过加聚反应而成。 聚乙烯的合成聚乙烯的合成 +CH2 CH2 +H2CCH2CH2CH2 H C CH3 CH2CH2 H2CCH2 H2CCH2 n CH2CH2 n 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 不同方法不同方法制得的聚乙烯在性能上有显著不同,原因是大制得的聚乙烯在性能上有显著不同,原因是大 分子的支化程度及结构有较

6、大差异。分子的支化程度及结构有较大差异。 合成方法合成方法 高压法高压法 100200MPa,温度为,温度为160300 ,氧气或有机过氧化物为引发氧气或有机过氧化物为引发 剂,自由基聚合。剂,自由基聚合。 中压法中压法 78MPa,100以上以上,过渡金属氧化物为催化剂、烷烃为溶剂,过渡金属氧化物为催化剂、烷烃为溶剂, 离子聚合。离子聚合。 低压法低压法 1.3MPa,3070,以,以Al(C2H5)3+ TiCl4体系在烷烃中的浆状液为体系在烷烃中的浆状液为 催化剂,离子聚合催化剂,离子聚合。 辐射法辐射法 将正脂肪烃或环烷烃为乙烯单体吸收剂,四氯化钛的烷烃分散液将正脂肪烃或环烷烃为乙烯单

7、体吸收剂,四氯化钛的烷烃分散液 为催化剂,压力为几到几十为催化剂,压力为几到几十MPa,20200,-射线辐照。射线辐照。 密度大小标示类别密度大小标示类别 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 工业上采用的压力为工业上采用的压力为100200MPa,温度为,温度为160300,以,以 氧或有机过氧化物为引发剂。氧或有机过氧化物为引发剂。 高压法低密度聚乙烯的密度为高压法低密度聚乙烯的密度为0.910.93g/cm3,是聚乙,是聚乙 烯中最轻的一种。分子中支链较多,结晶度较低,为烯中最轻的一种。分子中支链较多,结晶度较低,为60 80,软化点,软化点105120。机械强度比中、低压法。机械强度比

8、中、低压法 的聚乙烯低,透气、透湿性较大,耐溶剂性较差。的聚乙烯低,透气、透湿性较大,耐溶剂性较差。 高压聚乙烯具有优良的电性能,比中、低压聚乙烯具有高压聚乙烯具有优良的电性能,比中、低压聚乙烯具有 更好的柔软性、伸长率、抗冲击性和透明性,适于用作更好的柔软性、伸长率、抗冲击性和透明性,适于用作 薄膜、电线电缆包皮和涂层等。薄膜、电线电缆包皮和涂层等。 1.高压法及其产品主要性能高压法及其产品主要性能 高压低密度高压低密度 LDPE 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 工业上采用的压力为工业上采用的压力为78MPa,温度为,温度为100 以上,以金以上,以金 属氧化物催化剂。属氧化物催化剂。

9、中压法高密度聚乙烯的密度为中压法高密度聚乙烯的密度为0.950.98g/cm3,是聚乙烯中密,是聚乙烯中密 度最大的一种,分于中支链较小,结晶度也较高,为度最大的一种,分于中支链较小,结晶度也较高,为90%。软化。软化 点点130左右,因此机械性能和耐湿性能是各种聚乙烯中最高的,左右,因此机械性能和耐湿性能是各种聚乙烯中最高的, 具有优良的电性能和化学稳定性。但透气和透湿性能较差。具有优良的电性能和化学稳定性。但透气和透湿性能较差。 中压聚乙烯可制作吹塑制品、压铸品、管材、纤维等。中压聚乙烯可制作吹塑制品、压铸品、管材、纤维等。 2. 中中压法及其产品主要性能压法及其产品主要性能 中压高密度中

10、压高密度 HDPE 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 四氯化钛与三乙基铝在无水烷烃溶剂中相混合制成糊状催四氯化钛与三乙基铝在无水烷烃溶剂中相混合制成糊状催 化剂,化剂,30-70,常压或略加压。,常压或略加压。 密度为密度为0.940.96g/cm3,介于高、中压聚乙烯之间。分子,介于高、中压聚乙烯之间。分子 链中支链较少,但略多于或接近中压聚乙烯。结晶度达链中支链较少,但略多于或接近中压聚乙烯。结晶度达80 90,软化点,软化点120130之间,其机械强度、硬度等之间,其机械强度、硬度等 也优于高压聚乙烯,最高使用温度可达到也优于高压聚乙烯,最高使用温度可达到100 。 可制成医疗器具便于

11、煮沸消毒。膨胀度和透湿度仅为高压可制成医疗器具便于煮沸消毒。膨胀度和透湿度仅为高压 聚乙烯的聚乙烯的13,低压聚乙烯的用途与中压聚乙烯相同。,低压聚乙烯的用途与中压聚乙烯相同。 3. 低低压法及其产品主要性能压法及其产品主要性能 低压高密度低压高密度 HDPE 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 将正脂肪烃或环烷烃为乙烯单体吸收剂,四氯化钛将正脂肪烃或环烷烃为乙烯单体吸收剂,四氯化钛 的烷烃分散液为催化剂,压力为几到几十的烷烃分散液为催化剂,压力为几到几十MPa, 20200,-射线辐照。射线辐照。 用辐射法制的的聚乙烯密度在用辐射法制的的聚乙烯密度在0.96 g/cm3以上,结晶以上,结晶

12、度高于度高于80%,在各种聚乙烯中其支链最少,且相对,在各种聚乙烯中其支链最少,且相对 分子质量分布很窄,因而加工性能好、机械强度高、分子质量分布很窄,因而加工性能好、机械强度高、 耐蠕变性和耐应力性开裂性能好,产品纯度高。耐蠕变性和耐应力性开裂性能好,产品纯度高。 在工业上尚未普遍推广应用。在工业上尚未普遍推广应用。 4. 辐射聚合法辐射聚合法及其产品主要性能及其产品主要性能 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 工业上是丙烯在氯化钛工业上是丙烯在氯化钛-烷基铝复合催化剂作用下进行配位烷基铝复合催化剂作用下进行配位 聚合而得。聚合而得。 聚丙烯聚丙烯(PP) H2C CH n CH2CH CH

13、3 n CH3 工业上的生产方法有溶液聚合、悬浮聚合工业上的生产方法有溶液聚合、悬浮聚合、淤浆聚合、淤浆聚合、 液液相本体聚合和气相相本体聚合和气相本体聚合。本体聚合。 1953年联邦德国齐格勒发明聚乙烯以后,即试图用年联邦德国齐格勒发明聚乙烯以后,即试图用 AlR3TiCl4为催化剂制备聚丙烯,但仅制得无工业价为催化剂制备聚丙烯,但仅制得无工业价 值的低等规度聚丙烯。值的低等规度聚丙烯。 意大利纳塔继齐格勒后,对丙烯聚合作了深入的研究,意大利纳塔继齐格勒后,对丙烯聚合作了深入的研究, 于于 1955年首先发表他改进了的齐格勒催化剂即年首先发表他改进了的齐格勒催化剂即 AlR3 TiCl3 ,

14、称为,称为齐格勒纳塔催化剂齐格勒纳塔催化剂。 他成功地将丙烯聚合成具有高度立体规整(等规)度他成功地将丙烯聚合成具有高度立体规整(等规)度 的聚丙烯。意大利蒙特卡帝尼公司于的聚丙烯。意大利蒙特卡帝尼公司于1957年年9月创立月创立 了年产了年产 6000吨的聚丙烯厂。吨的聚丙烯厂。 发展历史 美国美国Avisun公司在齐纳催化剂中加入第三组份作为催化公司在齐纳催化剂中加入第三组份作为催化 剂,确立了该公司的自创技术。于剂,确立了该公司的自创技术。于 1959年建厂,规模为年建厂,规模为 9000吨年。吨年。 经过十几年的发展,我国也有经过十几年的发展,我国也有80多家聚丙烯的生产企业。多家聚丙

15、烯的生产企业。 聚丙烯目前已成为发展速度最快的塑料品种,其产量仅次聚丙烯目前已成为发展速度最快的塑料品种,其产量仅次 于聚乙烯和聚氯乙烯,居第三位。于聚乙烯和聚氯乙烯,居第三位。 分类 聚丙烯聚丙烯 等规聚丙烯等规聚丙烯用量可占90%以上 间规聚丙烯间规聚丙烯 高弹性热塑材料,透明、 韧性和柔性,但刚性和 硬度只为等规聚丙烯的 一半。价格高 无规聚丙烯无规聚丙烯 不能用于塑料,常用于 改性载体。 (1) 反应反应原理原理 聚丙烯聚丙烯的工业化生产是采用改进的齐氏催化剂,称为的工业化生产是采用改进的齐氏催化剂,称为齐齐-纳纳催化剂。催化剂。齐齐-纳纳 催化剂由催化剂由TiCl3 与与 Al(C2

16、H5)3或或AlCl(C2H5)2组成。组成。 在这种复合催化剂存在下产生在这种复合催化剂存在下产生阴离子型阴离子型的的定向配位聚合定向配位聚合。 合成原理及方法 (2) 聚合聚合方法方法 浆液法(淤浆法)浆液法(淤浆法) 将催化剂加入到石脑油中组成浆状液(将催化剂加入到石脑油中组成浆状液(10份催化剂份催化剂/90份石脑油),份石脑油), 再将浆状液加入反应器并通入丙烯,在再将浆状液加入反应器并通入丙烯,在 5060,0.51MPa的压力条的压力条 件下反应件下反应 8 h,可以得到转化率约,可以得到转化率约 8085的聚合物。的聚合物。 反应实质上是悬浮聚合。反应实质上是悬浮聚合。(可加入

17、少量氢气调节产物分子量可加入少量氢气调节产物分子量) 液态本体聚合液态本体聚合 将丙烯加压液化,加入催化剂进行聚合,反应在将丙烯加压液化,加入催化剂进行聚合,反应在6070,3.23.5 MPa压力条件下进行,转化率可达压力条件下进行,转化率可达95,是一种简单经济的方法。,是一种简单经济的方法。 气相聚合气相聚合 将将催化剂分散在溶剂中,从反应器上端喷入,通入丙烯以气体,在约催化剂分散在溶剂中,从反应器上端喷入,通入丙烯以气体,在约 3.5MPa压力及压力及90左右条件下进行气相聚合左右条件下进行气相聚合。采用。采用该方法的优点是催该方法的优点是催 化剂效率高,用量少,容易从聚合物中清理干净

18、。化剂效率高,用量少,容易从聚合物中清理干净。 上述齐上述齐-纳催化剂是第一代催化纳催化剂是第一代催化 剂,其效率低。以消耗催化剂剂,其效率低。以消耗催化剂 中的每克钛计,仅可制得中的每克钛计,仅可制得1.3 3kg 聚合物。聚合物。 1975年后出现第三代齐年后出现第三代齐-纳催化纳催化 剂,是在催化剂中加入剂,是在催化剂中加入MgCl2 作为载体,可使催化剂效率提作为载体,可使催化剂效率提 高到每消耗高到每消耗 1g 钛制得钛制得 70 100kg聚合物。聚合物。 线型线型链烃聚合物,与聚乙烯在性能上有颇多相似处,特别是在电性能和链烃聚合物,与聚乙烯在性能上有颇多相似处,特别是在电性能和

19、溶解溶胀性方面相似溶解溶胀性方面相似。 由于由于聚丙烯的聚丙烯的主链骨架碳原子上交替地连接着侧甲基主链骨架碳原子上交替地连接着侧甲基,侧甲基的存在侧甲基的存在使使 聚丙烯的分子链变得比聚乙烯分子链聚丙烯的分子链变得比聚乙烯分子链刚硬刚硬,也改变了分子链的对称性,使,也改变了分子链的对称性,使 分子链的分子链的规整性降低规整性降低。 由于侧甲基的位阻效应,聚丙烯分子链在空间不能像聚乙烯那样呈平面由于侧甲基的位阻效应,聚丙烯分子链在空间不能像聚乙烯那样呈平面 锯齿形,而是锯齿形,而是以三个单体单元以三个单体单元为为一个螺旋周期一个螺旋周期的螺旋形结构,的螺旋形结构,使主链变短、使主链变短、 变硬,

20、柔曲性变差变硬,柔曲性变差,耐寒性不及,耐寒性不及PE(010脆断)脆断)。 与侧甲基连接与侧甲基连接的主链骨架碳原子是叔碳原子,由于甲基的诱导效应变得的主链骨架碳原子是叔碳原子,由于甲基的诱导效应变得 更活泼,使聚丙烯的化学性质比聚乙烯有较大改变更活泼,使聚丙烯的化学性质比聚乙烯有较大改变,更,更容易受氧攻击而氧容易受氧攻击而氧 化,在热和紫外线或其它高能射线作用下更易断链。化,在热和紫外线或其它高能射线作用下更易断链。 1 结构与性能 分子分子链变刚链变刚会使聚合物玻璃化温度与熔融会使聚合物玻璃化温度与熔融 温度提高,温度提高,规整性降低规整性降低又会使玻璃化温度又会使玻璃化温度 及熔融温

21、度及熔融温度下降,下降,其其结果是使结果是使PP的玻璃化的玻璃化 温度与熔融温度比温度与熔融温度比HDPE都有所提高(约都有所提高(约 40)。 PP存在以下三种异构体存在以下三种异构体: (1)等规聚丙烯,其分子链上所有甲基皆位于分子链一侧。)等规聚丙烯,其分子链上所有甲基皆位于分子链一侧。 1 (2)间规聚丙烯,其分子链上所有甲基交替地位)间规聚丙烯,其分子链上所有甲基交替地位 于分子链两侧。于分子链两侧。 2 (3)无)无规聚丙烯,甲基随机地分布于分子链两侧规聚丙烯,甲基随机地分布于分子链两侧 3 工业上生产的工业上生产的PP是三种异构体的混合物,但以是三种异构体的混合物,但以等规异构体

22、占绝对优等规异构体占绝对优 势势。 聚合物等规异构体所占比例称为聚合物等规异构体所占比例称为等规指数等规指数,又称,又称等规度等规度。工业化。工业化PP 的等规指数约为的等规指数约为9095。 等规指数大小影响着等规指数大小影响着PP的一系列性能。的一系列性能。 等等规指数愈大规指数愈大,聚合物的结晶度愈高聚合物的结晶度愈高,熔融温度和,熔融温度和耐热性也增高耐热性也增高,弹弹 性模量、硬度、拉伸、弯曲、压缩等强度性模量、硬度、拉伸、弯曲、压缩等强度皆提高皆提高,韧性韧性则下降则下降。 1 PP的分子量对它的性能也有影响,的分子量对它的性能也有影响,但影响规律与其它材料有些但影响规律与其它材料

23、有些 不同不同。 分子量分子量增大,能使增大,能使熔体粘度增大熔体粘度增大和和冲击韧性提高冲击韧性提高(符合一般规律外符合一般规律外) 但又会使但又会使熔融温度、熔融温度、硬度硬度、刚度、刚度、屈服强度屈服强度等降低等降低 (与其它材料表现的一与其它材料表现的一 般规律不符般规律不符) 这这是由于高分子量的是由于高分子量的PP结晶较困难结晶较困难,分子量增大使结晶度下降分子量增大使结晶度下降引起材料上述各性引起材料上述各性 能下降能下降。 对于工业化生产对于工业化生产PP 的数均分子量多在的数均分子量多在(3.86)104之间,重均分子量在之间,重均分子量在 (2.27)105之间。之间。数均

24、分子量数均分子量/重均分子量重均分子量的比值一般在的比值一般在5.611.9之之 间间。分析。分析表明,这一比值愈小,即分子量分散性愈小,其熔体的流动行表明,这一比值愈小,即分子量分散性愈小,其熔体的流动行 为越为越接近与牛顿型接近与牛顿型流体,材料的脆性也愈小。流体,材料的脆性也愈小。 (1) PP树脂为白色蜡状物固体,比树脂为白色蜡状物固体,比PE透明,它的密度很低,在透明,它的密度很低,在0.89- 0.92g/cm2之间,是塑料材料中除了聚之间,是塑料材料中除了聚4甲基甲基1戊烯之外最轻的品种。戊烯之外最轻的品种。 (由于由于PP的晶相与无定形的晶相与无定形相的相的密度差别较小,使密度

25、差别较小,使PP比比PE略显透明略显透明) PP 易点燃,氧指数易点燃,氧指数18。离火后继续燃,。离火后继续燃,火焰上端黄火焰上端黄,下端蓝色下端蓝色,有少量,有少量 黑烟,燃烧熔融后滴落,发出石油气味黑烟,燃烧熔融后滴落,发出石油气味。 (2) 力学性能力学性能: PP 与与PE 相比,其强度、刚度、硬度、光泽度都比较高。相比,其强度、刚度、硬度、光泽度都比较高。 但在塑料材料中仍属于偏低的。但在塑料材料中仍属于偏低的。 PP 的冲击强度较低,特别是的冲击强度较低,特别是低温冲击强度低低温冲击强度低。 PP 还具有优良的还具有优良的抗弯曲疲劳性抗弯曲疲劳性,其制品在常温下可弯折,其制品在常

26、温下可弯折106次而不损坏。次而不损坏。 聚丙烯的性能 2 (3) 电性能电性能: PP 为一种非极性的聚合物,具有优异的电绝缘性能。为一种非极性的聚合物,具有优异的电绝缘性能。 其电性能基本其电性能基本不受环境湿度不受环境湿度及及电场频率改变电场频率改变的影响,是优异的介电材料和的影响,是优异的介电材料和 电绝缘材料,并可作为高频绝缘材料使用。电绝缘材料,并可作为高频绝缘材料使用。 由于由于PP 低温脆性的影响,其在绝缘领域的应用远不如低温脆性的影响,其在绝缘领域的应用远不如PE 和和PVC 广泛,广泛, 主要用于电信电缆的绝缘和电器外壳主要用于电信电缆的绝缘和电器外壳。 (4) 热性能热性

27、能: PP 具有具有良好的耐热性良好的耐热性。可在。可在100以上使用,轻载下可达以上使用,轻载下可达 120,聚丙烯的耐沸水、耐蒸汽性良好,特别适于制备医用高压消毒制,聚丙烯的耐沸水、耐蒸汽性良好,特别适于制备医用高压消毒制 品。品。 PP 的熔融温度在的熔融温度在164170 ,100等规的是等规的是176 。 PP 的热导率约为的热导率约为0.150.24W/(m K),要要小于小于PE 热导率,是很好的绝热热导率,是很好的绝热 保温材料。保温材料。 4 (5) 耐化学药品性耐化学药品性: PP 是非极性结晶型的烷烃类聚合物,具有是非极性结晶型的烷烃类聚合物,具有很高的耐化学很高的耐化学

28、 腐蚀性腐蚀性。 在室温下不溶于任何溶剂,但可在某些溶剂中发生溶胀。在室温下不溶于任何溶剂,但可在某些溶剂中发生溶胀。 聚丙烯可耐除强氧化剂、浓硫酸以及浓硝酸等以外的酸、碱、盐等聚丙烯可耐除强氧化剂、浓硫酸以及浓硝酸等以外的酸、碱、盐等。 (6) 环境性能环境性能: PP 的耐候性差,的耐候性差,叔碳原子上的氢易氧化叔碳原子上的氢易氧化,对紫外线很敏感,对紫外线很敏感, 在氧和紫外线作用下易降解。在氧和紫外线作用下易降解。 未加稳定剂的未加稳定剂的PP 粉料,在室内放置粉料,在室内放置4个月性能就急剧变坏,经个月性能就急剧变坏,经12天大气曝晒天大气曝晒 就发脆。因此在就发脆。因此在PP 生产

29、必须加入抗氧剂和光稳定剂。生产必须加入抗氧剂和光稳定剂。 在有铜存在时在有铜存在时,PP 的氧化降解速度会成百倍加快,此时需要加入铜类抑制的氧化降解速度会成百倍加快,此时需要加入铜类抑制 剂,如亚水杨基乙二胺、苯甲酰肼或苯并三唑等。剂,如亚水杨基乙二胺、苯甲酰肼或苯并三唑等。 (7) PP 氧气透过率较大氧气透过率较大,可用表面涂覆阻隔层或多层共挤改善;,可用表面涂覆阻隔层或多层共挤改善;PP透明性较透明性较 差,可加入成核剂来提高其透明性差,可加入成核剂来提高其透明性。 (1) PP的吸水率很低,在水中浸泡的吸水率很低,在水中浸泡1d,吸水率仅为,吸水率仅为0.01%0.03%, 因此成型加

30、工前不需要对粒料进行干燥处理因此成型加工前不需要对粒料进行干燥处理。 (2) PP的熔体接近于非牛顿流体,的熔体接近于非牛顿流体,粘度对剪切速率和温度都比较敏感粘度对剪切速率和温度都比较敏感, 提高压力或增加温度都可改善聚丙烯的熔体流动性,但以提高压提高压力或增加温度都可改善聚丙烯的熔体流动性,但以提高压 力较为明显力较为明显。 (3) 由于由于聚丙烯为结晶类聚合物,所以成型聚丙烯为结晶类聚合物,所以成型收缩率比较大收缩率比较大,一般在,一般在1 -2.5%的范围内,且具有较明显的后收缩性。在加工过程中易产的范围内,且具有较明显的后收缩性。在加工过程中易产 生取向,因此在设计模具和确定工艺参数

31、时要充分生取向,因此在设计模具和确定工艺参数时要充分考虑。考虑。 (4) PP受热时容易氧化降解,在高温下对氧特别敏感,为防止加工中受热时容易氧化降解,在高温下对氧特别敏感,为防止加工中 发生热降解,一般在树脂合成时即加入抗氧剂。此外,还应尽量发生热降解,一般在树脂合成时即加入抗氧剂。此外,还应尽量 减少受热时间,减少受热时间,并避免受热时与氧接触并避免受热时与氧接触 及铜接触及铜接触。 (5) PP一次成型性优良,几乎所有的成型加工方法都可适用,其中最一次成型性优良,几乎所有的成型加工方法都可适用,其中最 常采用的是注射成型与挤出成型。常采用的是注射成型与挤出成型。 聚丙烯的注塑制品用量很大

32、,一般的日用品以普通聚丙烯为主,其他聚丙烯的注塑制品用量很大,一般的日用品以普通聚丙烯为主,其他 用途的以增强或增韧聚丙烯为主用途的以增强或增韧聚丙烯为主。如如:汽车保险杠、轮壳罩用增韧聚丙烯,而仪汽车保险杠、轮壳罩用增韧聚丙烯,而仪 表盘、方向盘、风扇叶、手柄等用增强聚丙烯。表盘、方向盘、风扇叶、手柄等用增强聚丙烯。 聚丙烯的挤出成型制品也很多,其中用量最大的是纺织用的纤维和丝,聚丙烯的挤出成型制品也很多,其中用量最大的是纺织用的纤维和丝, 还可用于管材、片材等。这主要是由于聚丙烯具有很好的耐磨性、耐还可用于管材、片材等。这主要是由于聚丙烯具有很好的耐磨性、耐 化学腐蚀性以及价格低廉。化学腐

33、蚀性以及价格低廉。 聚丙烯的中空制品具有较好的透明性、力学性能及混气阻隔性,可用聚丙烯的中空制品具有较好的透明性、力学性能及混气阻隔性,可用 于洗涤剂、化妆品、药品、液体燃料及化学试剂等的包装容器。于洗涤剂、化妆品、药品、液体燃料及化学试剂等的包装容器。 利用利用玻璃纤维或炭黑增强,改善机械强度和大气老化性能玻璃纤维或炭黑增强,改善机械强度和大气老化性能。 木木塑复合材料基体材料塑复合材料基体材料。 聚丙烯的应用 聚丙烯的丝及纤维制品主要包括单丝、扁聚丙烯的丝及纤维制品主要包括单丝、扁 丝和纤维三类。单丝的密度小、韧性好、丝和纤维三类。单丝的密度小、韧性好、 耐磨性好,适于生产绳索和渔网等。扁

34、丝耐磨性好,适于生产绳索和渔网等。扁丝 拉伸强度高,适于生产编织袋,可用于包拉伸强度高,适于生产编织袋,可用于包 装化肥、水泥、粮食及化工原料等。还可装化肥、水泥、粮食及化工原料等。还可 用于生产编织布,防雨布。纤维(丙纶)用于生产编织布,防雨布。纤维(丙纶) 可广泛用于生产地毯、毛毯、衣料、人造可广泛用于生产地毯、毛毯、衣料、人造 草坪、滤布、无纺布及窗帘等。聚丙烯的草坪、滤布、无纺布及窗帘等。聚丙烯的 挤出制品还可用来生产薄膜。经过双向拉挤出制品还可用来生产薄膜。经过双向拉 伸的薄膜可改善聚丙烯的强度及透明性,伸的薄膜可改善聚丙烯的强度及透明性, 可用于打字机带、香烟包装膜、食品袋等可用于

35、打字机带、香烟包装膜、食品袋等。 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 打包带打包带 发泡片材发泡片材 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 PP-R管管 又叫三型聚丙烯管,采用无规共聚聚丙烯经挤出成又叫三型聚丙烯管,采用无规共聚聚丙烯经挤出成 为管材,注塑成为管件。是欧洲为管材,注塑成为管件。是欧洲90年代初开发应用年代初开发应用 的新型塑料管道产品。的新型塑料管道产品。PP-R是是80年代末,采用气年代末,采用气 相共聚工艺使相共聚工艺使5%左右左右PE在在PP的分子链中随机地均的分子链中随机地均 匀聚合匀聚合(无规共聚无规共聚)而成为新一代管道材料。它强度而成为新一代管道材料。它强度 高,具

36、有较好的抗冲击性能和长期蠕变性能。高,具有较好的抗冲击性能和长期蠕变性能。 使使 用寿命可达用寿命可达50年之久,目前市场上还没有任何一种年之久,目前市场上还没有任何一种 更廉价的材料可以取代它!更廉价的材料可以取代它! 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 聚氯乙烯是较早实现工业化生产的大品种塑料之一,目聚氯乙烯是较早实现工业化生产的大品种塑料之一,目 前产量仅低于聚乙烯,在各个领域内有着广泛的应用。前产量仅低于聚乙烯,在各个领域内有着广泛的应用。 聚氯乙烯在工业上是由氯乙烯通过聚氯乙烯在工业上是由氯乙烯通过游离基型加聚反应合游离基型加聚反应合 成成而得而得。 聚氯乙烯聚氯乙烯(PVC) 聚氯

37、乙烯的合成方法有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合四聚氯乙烯的合成方法有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合四 种。目前主要采用后面两种生产方法。种。目前主要采用后面两种生产方法。 CH2CH Cl n CH2CH Cl n自由基聚合 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 无定形聚合物,结晶度在无定形聚合物,结晶度在5以下,难燃,离火即灭。以下,难燃,离火即灭。 温度超过温度超过170或受光的作用,或受光的作用,PVC会脱去会脱去HCl而形成共而形成共 轭键,这是轭键,这是PVC加工过程中变色的原因。加工过程中变色的原因。 聚氯乙烯具有较高的化学稳定性。聚氯乙烯具有较高的化学稳定性。 硬质

38、聚氯乙烯产品未添加增塑剂时具有良好的机械性能、硬质聚氯乙烯产品未添加增塑剂时具有良好的机械性能、 耐候性和耐候性和阻燃性,阻燃性,主要用于生产塑料薄膜、人造革等用主要用于生产塑料薄膜、人造革等用 品。品。 将将PVC与增塑剂、稳定剂、颜料等按一定配方比例均匀与增塑剂、稳定剂、颜料等按一定配方比例均匀 混合;将混合料进行塑化。在挤出机或两辊机上进行塑混合;将混合料进行塑化。在挤出机或两辊机上进行塑 化后的物料可直接成型(如压延)或经造粒后再成型化后的物料可直接成型(如压延)或经造粒后再成型 (挤出、注射等(挤出、注射等)。 聚氯乙烯的性能与应用聚氯乙烯的性能与应用 第五章第五章 热塑性树脂热塑性

39、树脂 a、软制品,主要是薄膜(防雨材料、台、软制品,主要是薄膜(防雨材料、台 布、农膜等)和人造革;布、农膜等)和人造革; b、硬制品、硬制品 硬管、瓦楞板、衬里、门窗等;硬管、瓦楞板、衬里、门窗等; c、电线、电缆的绝缘层;、电线、电缆的绝缘层; d、地板、家具、录音材料。、地板、家具、录音材料。 e、木塑复合材料的基体材料。、木塑复合材料的基体材料。 聚氯乙烯的性能与应用聚氯乙烯的性能与应用 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 捆扎膜捆扎膜 塑料窗异型材塑料窗异型材 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 PVC膜的透明度、拉伸性和黏性都比膜的透明度、拉伸性和黏性都比PE保鲜保鲜 膜强。膜强。

40、PVC膜在用火烧时,火焰发黑,冒黑膜在用火烧时,火焰发黑,冒黑 烟,有刺鼻的气味,不会滴油,离开火源烟,有刺鼻的气味,不会滴油,离开火源 后会自动熄灭。后会自动熄灭。 PE膜燃烧时火焰呈黄色,石蜡气味,会滴膜燃烧时火焰呈黄色,石蜡气味,会滴 油,且离开火源后可以继续燃烧。油,且离开火源后可以继续燃烧。 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 工业上聚苯乙烯的生产是由苯乙烯单体通过工业上聚苯乙烯的生产是由苯乙烯单体通过游离基型加聚游离基型加聚 反应制得反应制得。 聚苯乙烯聚苯乙烯(PS) 工业上生产的聚苯乙烯性能因生产方法而异,连续本体聚合的产品由工业上生产的聚苯乙烯性能因生产方法而异,连续本体聚合

41、的产品由 于不含有乳化剂、引发剂等杂质,其电性能比乳液聚合的优良。于不含有乳化剂、引发剂等杂质,其电性能比乳液聚合的优良。 HC CH2 HCCH2* * n n 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 保温隔热风管保温隔热风管 泡沫板泡沫板 挤塑板挤塑板 高压电容高压电容 聚苯乙烯的性能 电性能优异、吸水性极小 高频电绝缘方面 机械性能与温度和相对分子量的关系 硬度和耐热性与相对分子质量无关 耐热性差,冲击强度较低、耐磨性较差 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 为克服聚苯乙烯脆性大、耐热性低的缺点,发展了一系列为克服聚苯乙烯脆性大、耐热性低的缺点,发展了一系列 的改性聚苯乙烯:的改性聚苯乙烯:

42、 CH2CHCNCH2CHCHCH2CH2CHC6H5 丙烯腈 丁二烯 苯乙烯 CH2CHCNCH2CHC6H5 丙烯腈苯乙烯 CH2CCOOR R 丙烯酸酯 丙烯腈、氯化聚苯乙烯和苯乙烯丙烯腈、氯化聚苯乙烯和苯乙烯 塑料品种的识别变得塑料品种的识别变得 简单而容易,回收成简单而容易,回收成 本得到了大幅度的削本得到了大幅度的削 减。减。 现今世界上的许多国现今世界上的许多国 家都采用了这套家都采用了这套SPI 的标识方案。的标识方案。 中国在中国在1996年制定了年制定了 与之几乎相同的标识与之几乎相同的标识 标准标准 。 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 塑料瓶底标识塑料瓶底标识 美国塑

43、料工业协会美国塑料工业协会(Society of Plastics Industry,SPI)制定了塑料制定了塑料 制品使用的塑料种类的标志代码制品使用的塑料种类的标志代码。 在三个箭头组成的代表循环的三角形在三个箭头组成的代表循环的三角形 中间,加上数字的标志将三角形的回中间,加上数字的标志将三角形的回 收标记附于塑料制品上,并用数字收标记附于塑料制品上,并用数字1到到 7和英文缩写来指代塑料所使用的树脂和英文缩写来指代塑料所使用的树脂 种类。种类。 塑料包装废弃物处理的第一目标是将容器等塑料包装废弃物处理的第一目标是将容器等 作为资源再利用而进行回收再生,以保护有作为资源再利用而进行回收再

44、生,以保护有 限的资源,完成包装容器的循环再生利用。限的资源,完成包装容器的循环再生利用。 为了便于各种消费后塑料制品的再生利用,为了便于各种消费后塑料制品的再生利用, 需要将各种不同的塑料进行分拣,由于塑料需要将各种不同的塑料进行分拣,由于塑料 消费渠道多而复杂,有些消费后的塑料又难消费渠道多而复杂,有些消费后的塑料又难 于通过外观简单地将其区分,因此,最好能于通过外观简单地将其区分,因此,最好能 在塑料制品上标明材料品种。在塑料制品上标明材料品种。 不同的代号有什么用途及优缺点?不同的代号有什么用途及优缺点? 耐热至耐热至70,只适合装,只适合装 暖饮或冻饮,装高温液暖饮或冻饮,装高温液

45、体、或加热则易变形,体、或加热则易变形, 有对人体有害的物质融有对人体有害的物质融 出。用出。用10个月后,可能个月后,可能 释放出致癌物释放出致癌物。 1-聚酯(对苯二甲聚酯(对苯二甲 酸与乙二醇的缩酸与乙二醇的缩 聚产物)聚产物) 可在小心清洁后重复使可在小心清洁后重复使 用,但这些容器通常不用,但这些容器通常不 好清洗,残留原有的清好清洗,残留原有的清 洁用品,变成细菌的温洁用品,变成细菌的温 床,你最好不要循环使床,你最好不要循环使 用。用。 2- 高密度聚乙烯高密度聚乙烯 制造的过程中或高制造的过程中或高 温使用时容易产生温使用时容易产生 有有害物质,随食有有害物质,随食 物进入人体

46、后,可物进入人体后,可 能引起乳癌、新生能引起乳癌、新生 儿先天缺陷等疾病。儿先天缺陷等疾病。 3-聚氯乙烯聚氯乙烯 耐热性不强,超过耐热性不强,超过 110时会出现热熔现时会出现热熔现 象,留下一些人体无法象,留下一些人体无法 分解的塑料制剂。用保分解的塑料制剂。用保 鲜膜包裹食物加热,食鲜膜包裹食物加热,食 物中的油脂容易将保鲜物中的油脂容易将保鲜 膜中的有害物质溶解出膜中的有害物质溶解出 来。来。 4-低密度聚乙烯低密度聚乙烯 能耐能耐100度以上的温度,度以上的温度, 唯一可以放进微波炉的唯一可以放进微波炉的 塑料盒。一些微波炉餐塑料盒。一些微波炉餐 盒体的确以盒体的确以5号号PP制造

47、,制造, 但盒盖却以但盒盖却以PE制造,容制造,容 器放入微波炉前,先把器放入微波炉前,先把 盖子取下。盖子取下。 5-聚丙烯聚丙烯 耐热耐热60-70度,装热饮料度,装热饮料 会产生毒素,燃烧时会会产生毒素,燃烧时会 释放苯乙烯。不能用于释放苯乙烯。不能用于 乘装强酸、强碱性物质,乘装强酸、强碱性物质, 分解出的聚苯乙烯,容分解出的聚苯乙烯,容 易致癌。要尽量避免用易致癌。要尽量避免用 快餐盒打包滚烫的食物。快餐盒打包滚烫的食物。 建议:别用微波炉煮碗建议:别用微波炉煮碗 装方便面装方便面 6-聚苯乙烯聚苯乙烯 被大量使用的一种材料,被大量使用的一种材料, 尤其多用于奶瓶中,因尤其多用于奶瓶

48、中,因 为含有双酚为含有双酚A而备受争而备受争 议。议。 PC(聚碳酸酯)胶遇热(聚碳酸酯)胶遇热 释双酚释双酚A 7-其他塑料代码其他塑料代码 无毒的塑料袋呈乳白色、半透明、或无色透明,有柔韧无毒的塑料袋呈乳白色、半透明、或无色透明,有柔韧 性,手感润滑,表面似有蜡;有毒的塑料袋颜色混浊或性,手感润滑,表面似有蜡;有毒的塑料袋颜色混浊或 呈淡黄色,手感发粘。呈淡黄色,手感发粘。 感官检测法感官检测法 把塑料袋置于水中,并按入水底,无毒塑料袋比重小,把塑料袋置于水中,并按入水底,无毒塑料袋比重小, 可浮出水面,有毒塑料袋比重大,下沉。可浮出水面,有毒塑料袋比重大,下沉。 用水检测法用水检测法

49、用手抓住塑料袋一端用力抖,发出清脆声者无毒;声音用手抓住塑料袋一端用力抖,发出清脆声者无毒;声音 闷涩者有毒。闷涩者有毒。 抖动检测法抖动检测法 无毒的聚乙烯塑料袋易燃,火焰呈蓝色,上端黄,燃烧无毒的聚乙烯塑料袋易燃,火焰呈蓝色,上端黄,燃烧 时像蜡烛泪一样滴落,有石蜡味,烟少;有毒的聚氯乙时像蜡烛泪一样滴落,有石蜡味,烟少;有毒的聚氯乙 烯塑料袋不易燃,离火即熄,火焰呈黄色,底部呈绿色,烯塑料袋不易燃,离火即熄,火焰呈黄色,底部呈绿色, 软化能拉丝,有盐酸的刺激性气味。软化能拉丝,有盐酸的刺激性气味。 火烧检测法火烧检测法 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树

50、脂 氟树脂氟树脂 聚四氟乙烯聚四氟乙烯 聚三氟氯乙聚三氟氯乙 烯烯 聚偏氟乙烯聚偏氟乙烯 聚氟乙烯聚氟乙烯 一类由乙烯分子中的氢原子被氟原子取代后的衍生物合一类由乙烯分子中的氢原子被氟原子取代后的衍生物合 成的聚合物。成的聚合物。 5.2 氟树脂氟树脂 氟树脂的分子链结构中由于有氟树脂的分子链结构中由于有CFCF键,碳链外又有氟原子形成的空间屏蔽效键,碳链外又有氟原子形成的空间屏蔽效 应,故其具有优异的化学稳定性、耐热性、介电性、耐老化性和自润滑性等。应,故其具有优异的化学稳定性、耐热性、介电性、耐老化性和自润滑性等。 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 工业上多采用工业上多采用二氟氯甲烷热裂

51、解脱氯化氢二氟氯甲烷热裂解脱氯化氢以制取四氟乙烯以制取四氟乙烯 单体。单体。 由于聚合热大,而聚合物的导热性又很小,因此由于聚合热大,而聚合物的导热性又很小,因此 工业上普遍采用悬浮聚合和分散聚合的方法。工业上普遍采用悬浮聚合和分散聚合的方法。 聚四氟乙烯聚四氟乙烯(PTFE) 聚四氟乙烯在上述氟树脂中最为重要、用途最广泛,它的产量约占全聚四氟乙烯在上述氟树脂中最为重要、用途最广泛,它的产量约占全 部氟树脂的部氟树脂的8590,有塑料王之称。,有塑料王之称。 Teflon 2CHClF2F2CCF2+ 2HCl 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 聚四聚四 氟乙氟乙 烯烯 聚三氟乙聚三氟乙 烯

52、烯 聚偏聚偏 氟乙氟乙 烯烯 聚氟乙烯聚氟乙烯 长期适用的温度范长期适用的温度范 围为围为-200 200 , 易成型加工。易成型加工。 长期使用的温度范围为长期使用的温度范围为- 40150。压电性能。压电性能 最高使用温度为最高使用温度为 120,具有氟树脂,具有氟树脂 中最高的抗拉强度和中最高的抗拉强度和 最低的气体透过系最低的气体透过系 数。数。 能在能在-250260长期连续使用,长期连续使用, 它不溶解或溶胀于任何已知的溶它不溶解或溶胀于任何已知的溶 剂,即使在高温下,王水对它也剂,即使在高温下,王水对它也 不起作用。不起作用。 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 主链上含酰胺基团

53、主链上含酰胺基团 的高分子化合物。的高分子化合物。 5.3 聚酰胺树脂聚酰胺树脂(尼龙尼龙) 工业上通过单体中氨基与羧基的缩聚反应制得脂肪族聚酰胺,二元胺和二元酸工业上通过单体中氨基与羧基的缩聚反应制得脂肪族聚酰胺,二元胺和二元酸 的线型缩聚反应如下的线型缩聚反应如下: xH2N(CH2)nNH2 + xHOOC(CH2)m-2COOH HNH2(CH2)nNHCO(CH2)m-2COOH (2x-1)H2Ox+ 上述反应生成的聚酰胺,一般称为尼龙上述反应生成的聚酰胺,一般称为尼龙nmnm,n n为二元胺中的碳原为二元胺中的碳原子子数,数, m m为二元羧酸中的碳原子数。为二元羧酸中的碳原子数

54、。例如,由己二胺和己二酸缩聚而得的聚酰例如,由己二胺和己二酸缩聚而得的聚酰 胺,就称为尼龙胺,就称为尼龙6666。 NHC O 1.1.聚酰胺聚酰胺的缩聚反应的缩聚反应 尼龙尼龙66 尼龙尼龙610 NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO n 尼龙-66 NH2(CH2)6NH2n + HOOC(CH2)4COOHn NH(CH2)6NHCO(CH2)8CO n 尼龙-610 NH2(CH2)6NH2n +HOOC(CH2)8COOH 尼龙尼龙1010 尼龙尼龙6 NH(CH2)10NHCO(CH2)8CO n NH(CH2)5CO n NH2(CH2)10NH2 HOOC(CH2)8COO

55、H + nn NH2(CH2)5COOHnNH(CH2)5COn 缩聚反应缩聚反应 开环反开环反应应 -(2n-1)H2O -(n-1)H2O 通过通过氨基酸氨基酸或或内酰胺内酰胺的线型缩聚制得聚酰胺。的线型缩聚制得聚酰胺。 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 为了严格的等摩尔比为了严格的等摩尔比 进行缩聚,先制成尼进行缩聚,先制成尼 龙龙66盐。盐。 将将6666盐的水溶液和聚盐的水溶液和聚 合度调节剂合度调节剂, ,不锈钢高不锈钢高 压釜压釜, ,密闭。密闭。 反应结束,压缩反应结束,压缩N N2 2气气 压出,切粒、干操,压出,切粒、干操, 得产品。得产品。 (1)尼龙)尼龙66的合成的

56、合成 在釜内加入己内酰胺在釜内加入己内酰胺 单体及其质量单体及其质量10的的 蒸馏水,加热使之全蒸馏水,加热使之全 部熔融部熔融 加聚合度调节剂加聚合度调节剂单体单体 的的0.20.5(摩尔)(摩尔) 醋酸醋酸搅拌均匀搅拌均匀 用用N2气压入不锈钢高气压入不锈钢高 压釜内,加热进行反压釜内,加热进行反 应。应。 (2)尼龙)尼龙6的合成的合成 2.2.聚酰胺聚酰胺的生产方法的生产方法 3.3.聚酰胺聚酰胺的结构与性能的结构与性能 较高较高 的结的结 晶度晶度 和熔和熔 点点 较低的热变较低的热变 形温度形温度 吸水性吸水性 CH2C O N H CH2 H N H2 CC O CH2 P163

57、 表5-3 140280 各种聚酰胺的熔点随高分各种聚酰胺的熔点随高分 子主链上酰胺基团的浓度子主链上酰胺基团的浓度 和间距而变化。和间距而变化。 P163 表5-4 长期使用温度低 于100,玻纤增 强明显提高210- 249 。 酰胺基团 吸水 次甲基链节 (CH2/CONH) 5.4 聚酯树脂(涤纶)聚酯树脂(涤纶) 聚酯树脂是一类由聚酯树脂是一类由多元酸多元酸和和多元醇多元醇经缩聚反应得到的在大分经缩聚反应得到的在大分 子主链上具有子主链上具有酯基酯基重复结构单元的树脂。重复结构单元的树脂。 所谓所谓涤纶涤纶是对苯二甲酸与乙二醇的缩聚产物是一种热塑性树是对苯二甲酸与乙二醇的缩聚产物是一

58、种热塑性树 脂,为线型聚酯树脂中最重要的一类产品。脂,为线型聚酯树脂中最重要的一类产品。 1.1.涤纶树脂的缩聚反应涤纶树脂的缩聚反应 涤纶树脂在工业上常用对苯二甲酸二甲酯和乙二醇通过涤纶树脂在工业上常用对苯二甲酸二甲酯和乙二醇通过酯交换反酯交换反 应应,然后再进行缩聚反应而得。,然后再进行缩聚反应而得。(P163 (5-5), (5-6) 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 A. 为了获得高相对分子质量的聚酯,为了获得高相对分子质量的聚酯, 其对原料单体的纯度有较高的要求,其对原料单体的纯度有较高的要求, 但对苯二甲酸的提纯比较困难,而但对苯二甲酸的提纯比较困难,而 对苯二甲酸二甲酯通过结晶

59、与蒸馏对苯二甲酸二甲酯通过结晶与蒸馏 的方法很易精制;的方法很易精制; B. 对苯二甲酸二甲酯的熔点比较低,对苯二甲酸二甲酯的熔点比较低, 同时它在乙二醇中的溶解性也较高,同时它在乙二醇中的溶解性也较高, 有利于达到均匀的反应体系。有利于达到均匀的反应体系。 合成过程合成过程 (1) 酯交换反应酯交换反应 (2) 缩聚反应缩聚反应 原因原因 缩聚产物分子质量为缩聚产物分子质量为2万左右,可供做薄膜、纤维与工程塑料。万左右,可供做薄膜、纤维与工程塑料。 第五章第五章 热塑性树脂热塑性树脂 涤纶树脂主要结构为线型高相对分子质量的聚酯。涤纶树脂主要结构为线型高相对分子质量的聚酯。 工业产品上述线型结

60、构约占工业产品上述线型结构约占98左右,其他还有些环左右,其他还有些环 状结构的产物。状结构的产物。 在实际的结晶过程中涤纶树脂不可能完全结晶,它是在实际的结晶过程中涤纶树脂不可能完全结晶,它是 一种晶态与非晶态的共存物。一种晶态与非晶态的共存物。 2.2.涤纶树脂的结构与性能涤纶树脂的结构与性能 *O(CH2)2OOCCO* n 5.5 聚甲醛树脂聚甲醛树脂 聚甲醛是一种没有侧链、高密度、高结晶性的线型聚合物,具有优聚甲醛是一种没有侧链、高密度、高结晶性的线型聚合物,具有优 异的综合性能。异的综合性能。 聚甲醛的抗拉强度可达聚甲醛的抗拉强度可达70MPa,可在,可在104下长期下长期 使用,

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