有机化学第5版习题答案

1、有机化学(第五版，李景宁主编)习题答案第一章3、指出下列各化合物所含官能团的名称。(1) chch=chch答：碳碳双键(2) chchcl 答：卤素(氯)(3) chchc3hoh 答：羟基chch c=o 答：跋基(醛基)ihch3cch3(5)答：染基(酮基)(6)chchcook：竣基nh(8) ch-cmc-ch答：碳碳叁键4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。答：6、下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向(1) br2(2) ch2ci2(3) hi (4) chci3 (5) choh (6) choch答：以上化合物中(2)、(3)、(4)、(5)

2、、(6)均有偶极矩(2) h2ccl (3)h+ i(4) hcf cl3 (5)h3ci 0h(6) h3c-oh-27、一种化合物，在燃烧分析中发现含有84%勺碳ar (c)=和16的氢ar (h)=,这个化合物的分子式可能是(1)cho(2)cho(3)ghw(4)gh。(5)c4h22答：根据分析结果，化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物(1)和(2);在化合物(3)、(4)、(5)中根据碳、氢的比例计算(计算略)可判断这个化合物的分子 式可能是(3)。第二章习题解答1、用系统命名法命名下列化合物(1) 2, 5-二甲基-3-乙基己烷(3) 3, 4, 4, 6-四甲基辛烷(5) 3

3、, 3, 6, 7-四甲基癸烷(6) 4-甲基-3, 3-二乙基-5-异内基辛烷2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。(3)仅含有伯氢和仲氢的gh2答：符合条件的构造式为 chchchchch;键线式为；/命名：戊烷。3、写出下令化合物的构造简式(2)由一个丁基和一个异内基组成的烷姓答：chchchchch(ch2(4)相对分子质量为100,同时含有伯、叔、季碳原子的烷姓答：该烷烧白分子式为gh6。由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子的烷姓的构造式为(ch) 3cch(ch2(6) 2 , 2, 5-trimethyl-4-propylnonane(2, 2, 5-三甲基-

4、4-丙基壬烷)nc3h7 ch3ch3ch2ch2ch2chchch 2cch3ch3 ch38、将下列烷姓按其沸点由高至低排列成序。(1) 2-甲基戊烷 (2)正已烷(3)正庚烷(4)十二烷答：对于饱和烷烧，随着分子量的逐渐增大，分子间的范德华引力增大，沸点升高。支链 的存在会阻碍分子间的接近，使分子间的作用力下降，沸点下降。由此可以判断，沸点由高到低的次序为：十二烷正庚烷正己烷2-甲基戊烷。(4) (3) (2) (1)10、根据以下澳代反应事实，推测相对分子质量为72的烷姓异构式的构造简式。答：相对分子质量为72的烷姓的分子式应该是c5h2。澳化产物的种类取决于烷姓分子内氢的种类(指核磁

5、共振概念中的氢)，既氢的种类组与澳取代产物数相同。(1)只含有一种氢的化合物的构造式为(ch)3cch(2)含三种氢的化合物的构造式为 chchchchch(3)含四种氢的化合物的构造式为 chchch(ch) 214、答：(1)在此系列反应中，a和c是反应物，b和e为中间产物，d和f为产物。(2)总反应式为2a + c-d + 2f -q(3)反应能量变化曲线草图如图2-2所示。15、下列自由基按稳定性由大至小排列成序。答：同一类型(如碳中心)自由基的稳定性大小直接取决与该中心原子与氢间的共价键的 解离能大小。解离能越低，产生的自由基越稳定。因此，可以推测下列自由基的稳定性次序为(3) (2

6、) ( 1)afv*弟二早1、写出戊烯的所有开链烯异构体的构造式，用系统命名法命名之，如有顺反异构体则写出构型式，并标以z、e。解：ch2=ch-ch2ch2ch31-戊烯h、 /3、h3ch2cch3(z) -2-戊烯h./ ch3c=c h3ch2ch(e) -2-戊烯ch2=c-ch 2ch3ch3ch2=ch-chch 3ich 32-甲基-1- 丁烯 3- 甲基-1- 丁烯ch3-ch=c-ch 3ich 32-甲基-2- 丁烯。2、命名下列化合物，如有顺反异构体则写出构型式，并标以z、e。（1） 2 , 4-二甲基-2-庚烯 （5） z-3 , 4-二甲基-3-庚烯（6） e-3,

7、 3, 4, 7-四甲基-4-辛烯 3、写出下列化合物的构造式（键线式）。（1） 2,3-dimethyl-1-pentene;（3）（e）-4-ethyl-3-methyl-2-hexene2,3-二甲基-1-戊烯（e） -3-甲基-4-乙基-2-己烯4、写出下列化合物的构造式。（e）-3,4- 二甲基-2-戊烯 （2） 2,3-二甲基-1-己烯 （5） 2,2,4,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯5、对下列错误的命名给予更正：2,2-甲基-4-庚烯应改为：6,6-二甲基-3-庚烯3-乙烯基-戊烷应改为：3-乙基-1-戊烯6、完成下列反应式 马氏方向加成(2)450oca -氢取代brbl(4

8、) h2o2jh2h将 br - 氧化成了 hobr(5) (ch3) 2c=ch b2h j(ch3) 2c-ch2 3b(8) 马氏方向加成o2ch2-ch2ag 、(12) o7、写出下列各烯姓的臭氧化还原水解产物。(1) h2c=chcch h2c=o + o=chcch(2) chch=chch 2chch=o(3) (ch) 2c=chgch (ch) 2c=o + o=chcch8、裂化汽油中含有烯姓，用什么方法能除去烯姓？答：主要成份是分子量不一的饱和烷姓，除去少量烯姓的方法有：用kmnofc涤的办法或用浓hso洗涤。9、试写出反应中的(a)和(b)的构造式。(a ) + zn

9、 cb) + zncl2(b ) + kmno 4 ch 3chcooh + co h 2o解：a 为：chchchcic2cib 为：chchch=ch12、某烯姓的分子式为gh,它有四种异构体，经臭氧化还原水解后 a和b分别得到少一 个碳原子的醛和酮，c和d反应后都得到乙醛，c还得到丙醛，而d则得到丙酮。试推导 该烯姓的可能结构式。答：a和b经臭氧化还原水解后分别得到少一个碳原子的醛和酮，说明 a、b结构中的双 键在边端，根据题意，ch3chch -ch 2ch3ch2c-ch211a 为 ch3或 ch3ch2ch2ch2 ; ch2b 为ch3c反应后得到乙醛和丙醛，说明c为ch 3c

10、h 2ch=chch 3ch3c=chch 3id得到乙醛和丙酮，说明d为：ch3ch3chch =ch2 j该烯煌可能移构为ch3或ch 3ch 2ch 2ch 2-ch215、试用生成碳正离子的难易解释下列反应。解：碳正离子的稳定性次序是：三级 二级 一级烯姓c=c双键与h在不同的碳上加成后，可以两个不同的碳正离子，本例中分别生成了 一个三级碳正离子和一个二级碳正离子，由于三级碳正离子比二级碳正离子更稳定，所以 反应优先按形成三级碳正离子的方向进行，随后再与反应体系中的cl 结合形成预期的符ch3ch3ch2cch3合马氏规则的产物为主，cl 。16、把下列碳离子稳定性的大小排列成序。解：

11、稳定性从大到小的次序为：(1) (2)21、用指定的原料制备下列化合物，试剂可以任选 (要求：常用试剂)ch3chch3 koh . rohch3ch=ch2hbrbr过氧化物a ch3ch2ch2br 由2-澳丙烷制1-澳丙烷(3)从丙醇制1,2-二澳丙烷ch3ch2ch20hh2sj ch3ch=ch22*ch3cheh2brcc14br(5)由丙烯制备1,2, 3-三氯丙烷ch3ch=ch2cl2500occh2ch=ch2cl2cc14clch2chch2cl 1 icl cl第四章习题解答2、(1) (ch 3)3co cchc(chs)3(5)(3) hc2,2,6,6-四甲基-3

12、-庚快1-己烯-3,5-二快(2e,4z)-3-叔丁基-2,4-己二烯3、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名。(1)丙烯基乙快ch3-ch=ch-c =ch3-戊烯-1-快ch3-ch-c 三 c-ch-ch 2-ch33(4)异丙基仲丁基乙快ch3 ch32, 5-二甲基-3-庚快4、写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名之。ch3-ch-c三 c-ch-ch 2-ch 3(1) 5-ethyl-2-methyl-3-heptynech3ch2ch32-甲基-5-乙基-3-庚a 产3h/cqh(3) (2e,4e) -hexadiene(2e,4e)-己二烯h3c h8、

13、写出下列反应的产物(1)9、用化学方法区别下列各化合物。(1) 2-甲基丁烷、3-甲基-1-丁快、3-甲基-1-丁烯14、从乙快出发，合成下列化合物，其他试剂可以任选。(1)氯乙烯hgcl2hc 三ch + hcl 广 ch2=chcl(4) 1-戊快hc 三 ch + nanh2 hccna ch 3ch2ch吧 ch3ch2ch2c 三 ch(6)顺-2-丁烯hc 三 ch +2 nanh 2nac 三 cna 2ch型 ch3c 三 cch3h29pd-caco3,唯咻hh3cjc=hch16、以内快为原料合成下列化合物(2) chchchchohh2ch 3c 三 ch pdc co

14、鹿 ch3ch=ch 21) b2h6a ch3ch2ch20h2) h2o2qh-(4)正己烷ch3cmeh + nanh 2 a ch3c三 cna ch3。2。2 ch3ch2ch2c 三 cch3h2ch3ch2ch2ch2ch2ch319、写出下列反应中“？ ”的化合物的构造式(2)(3)(快始的酸性比水弱)(5)(6)第五章2、写出顺-1-甲基-4-异丙基环己烷的稳定构象式。ch(ch 3)2稳定构象(3) 螺5 , 5十一烷4、写出下列的构造式(用键线式表示)(1) 1, 3, 5, 7-四甲基环辛四烯5、命名下列化合物(1)反-1-甲基-3乙基环戊烷(3) 2, 6-二甲基二环

15、2, 2, 2辛烷(2)反-1 , 3-二甲基-环己烷01(4) 1, 5-二甲基-螺4 , 3辛烷6、完成下列反应式kmno 4h+coch 3 + co2(4)(6)(7)(10)br2/ccl 44- ch 2ch 2chch 3(11)brbr8、化合物物a分子式为ch,它能是澳溶液褪色，但不能使烯的高钮酸钾溶液褪色。1mol（a）与imolhbr作用生成（b）, （b）也可以从（a）的同分异构体（c）与hbr作用得到。化合物物（c）能使澳溶液褪色，也能使烯的高钮酸钾溶液褪色。 试推论化合物（a）、（b）、 （c）的构造式，并写出各步的反应式。答：根据化合物的分子式，判定 a是烯姓或单

16、环烷姓9、写出下列化合物最稳定的构象式（1）反-1-甲基-3-异丙基环己烷ch(ch 3)2（2）顺-1-氯-2-澳环己烷第六章对映异构2、判断下列化合物哪些具有手性碳原子（用 *表示手性碳原子）。哪些没有手性碳原子但有手性。(1)brch-c*hdchcl有手性碳原子(3)ohbr有手性碳原子(8)ch=ch-ch=ch2cl无手性碳原子，无手性(10)br ich3 br没有手性碳原子，但有手性5、指出下列构型式是r或s。6、画出下列化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对的对映体和内消旋体，以s标定它们的构型(2) chchbrchohchh2c chcl(5)h2c chcl7、写

17、出下列各化合物的费歇尔投影式。ch3hhch3ch3 br |hbrhc2h52s,3r(8)2r,3s(3)2-氯-(4s) -4-澳-(e) -2-戊烯内消旋-3, 4-二硝基己烷12、物？(1)属于非对映体(4)属于对映体(7)同一化合物卜列化各对化合物哪些属于对映体、非对映体、顺反异构体、构造对映体或同一化合(2)属于非对映体(5)顺反异构体(8)构造异构体(3)属于非对映体(6)属于非对映体8、用费歇尔投影式画出下列各化合物的构型式(2)ch 三 c-ch-ch2ch3iach3bhc2h5c三 chch3(s) -3-甲基-1-戊快(r) -3-甲基-1-戊快16、完成下列反应式，

18、产物以构型式表示 17、有一光学活性化合物a (gh。)，能与agnqnh溶液作用生成白色沉淀b (ghag)。将a催化加氢生成c (c6h14), c没有旋光性。试写出b c的构造式和a的对映异构体的投影 式，并用r、s命名法命名a。答：根据题意，a是末端快烧，且其中含有手性碳，因而推测 a的结构为agc 三c-ch-ch 2ch3ch3ch2chch2ch3ch3cch 3hch m cc2h 5ch318、化合物a的分子式为qh2,有光学活性。a用铝催化加氢得到b (gh8),无光学活性， 用lindlar催化剂小心氢化得到c (ghm)。有光学活性。a和钠在液氨中反应得到 d (gw)

19、, 无光学活性。试推断a、b、c、d的结构。答：根据题意和分子组成，分析 a分子中含烘和烯，又由于具有光学活性，说明其中含有手性碳，推断a、b、c、d的结构如下：a、_h/ch3ch 3c 三 c-ch-c=c、ch3 h有光学活性bch 3ch 2ch2chch 2ch 2ch 3ch 3无光学活性,.ch3ch3h3ch/=hc=c/ch3注意：lindlarh 有光学活性 dch3h无光学活性催化剂氢化快，得到顺式烯姓，快在钠的液氨中反应得到反式烯姓。第七章答案2、写出下列化合物的构造式。(1) 2-硝基-3, 5-二澳甲苯(8)问澳苯乙烯brch3no2br(4)三苯甲烷ch=ch2b

20、r(11) 8-氯-1-蔡磺酸clso3h(12) (e) -1-苯基-2- 丁烯h、/ch2c?h3c/c=ch3、写出下列化合物的构造式(1) 2-nitrobenzoic acid(2-硝基苯甲酸)(3) o-dibromobenzene (令0-二澳苯)coohno2brbr(6) 3-cloro-1-ethoxybenzene2-methyl-3-phenyl-1-nutanoloch2ch3clch3chchch2ohch32-甲基-3-苯基-1- 丁醇3-氯-1-苯乙醴(8 ) p-chlorobenzenesulfonic acid(12 ) tert-butylbenzene

21、(14 )3-phenylcyclohexanolhocl对-氯苯磺酸so3h叔丁基苯c(ch3)3苯环己醇3-(15) 2-phenyl-2-butene2-苯-2- 丁烯coohkmno4溶液chch3ch36、完成下列反应:(1)+ clch2ch(ch3)ch2ch3alcl3ch3c-ch2ch3ch32-甲基丁基碳正离子重排成更稳定的叔戊基碳正离子后再进攻苯环，生成叔戊基苯。8、试解释下列傅-克反应的实验事实ch2ch2ch3(1)+ ch3ch2ch2cialcl 3产率极差+ hcl11、试比较下列各组化合物进行硝化反应的难易。(1)苯、1,2, 3-三甲苯、甲苯、间二甲苯硝化反应从易到难的顺序为：1 , 2, 3-三甲苯、问二甲苯、甲苯、苯(3)对苯二甲酸、对甲苯甲酸、苯甲酸、甲苯硝化反应从易到难的顺序为：甲苯、对甲苯甲酸、苯甲酸、对苯二甲酸12、以甲苯为原料合成下列化合物。请提供合理的合成路线。13、某芳姓分子式为gh。，用重铭酸钾的硫酸溶液氧