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1、第第8章章 食品中有害物质的检测食品中有害物质的检测 第一节第一节 概论概论 一、有害物质与有害物质的概念一、有害物质与有害物质的概念 二、食品中有害物质的种类与来源二、食品中有害物质的种类与来源 三、加强食品中有害物质检测的必要性三、加强食品中有害物质检测的必要性 第二节第二节 食品中有害物质常用的检测方法食品中有害物质常用的检测方法 薄层色谱法薄层色谱法气相色谱法气相色谱法高效液相色谱法高效液相色谱法 质谱法质谱法色色质联用质联用酶联免疫吸附剂测定酶联免疫吸附剂测定 第三节第三节 食品中农药残留及其检测食品中农药残留及其检测 农药是农业生产中使用的各种药剂统称,种农药是农业生产中使用的各种

2、药剂统称,种 类很多。类很多。 我国农药生产现状及发展趋势:我国农药生产现状及发展趋势: 目前全世界实际生产和使用的农药的品种为目前全世界实际生产和使用的农药的品种为 500多种,其中大量使用的有多种,其中大量使用的有100种,主要是化学种,主要是化学 合成生产的。合成生产的。 农药包括:杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生农药包括:杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生 长调节剂。长调节剂。 我国已由农药进口国变成农药出口国。我国已由农药进口国变成农药出口国。 我国现有主要农药合成企业近我国现有主要农药合成企业近400家,已建成家,已建成700 千吨以上原药生产装置,可常年生产千吨以上原药生产装置,可常年

3、生产250多种原药、多种原药、 农药中产量居世界第二位(美国第一),农药产量农药中产量居世界第二位(美国第一),农药产量 呈逐年增长的趋势。呈逐年增长的趋势。 新品种与新工艺不断出现。新品种与新工艺不断出现。 常用的有:有机氯农药和有机磷农药两类。常用的有:有机氯农药和有机磷农药两类。 杀虫剂有胺丙畏、苯胺硫磷等。杀虫剂有胺丙畏、苯胺硫磷等。 杀菌剂有腐霉利、乙霉威等。杀菌剂有腐霉利、乙霉威等。 除草剂有丙草胺、麦草畏等。除草剂有丙草胺、麦草畏等。 生长调节剂有烯效唑、多效唑、油菜素内酯生长调节剂有烯效唑、多效唑、油菜素内酯 等。生物农药发展迅速。等。生物农药发展迅速。 1、产品结构不合理,个

4、别品种老化、产品结构不合理,个别品种老化 杀虫剂杀虫剂 杀菌剂杀菌剂 除草剂除草剂 我国我国 68.5% 10.4% 18.3% 发达国发达国 40% 20% 40% 农药加工剂型增多,主要有乳油、粉剂、粉粒剂、农药加工剂型增多,主要有乳油、粉剂、粉粒剂、 悬浮剂、水剂、片剂、烟剂等。悬浮剂、水剂、片剂、烟剂等。 原料及中间体已经满足国内需求。原料及中间体已经满足国内需求。 存在问题:存在问题: 2 2、农药加工落后,助剂研究滞后、农药加工落后,助剂研究滞后 我国原药与制剂比例较低,目前为我国原药与制剂比例较低,目前为1 1:9 9但发但发 达国家为达国家为1 1:10301030 3 3、生

5、产规模小,工艺技术落后,产品质量差、生产规模小,工艺技术落后,产品质量差 我国农药产量约占全球的我国农药产量约占全球的25%25%但销售额不足但销售额不足8%8% 4 4、生物农药还应大力发展。、生物农药还应大力发展。 农药在防治农作物病虫害、控制人类传染病、农药在防治农作物病虫害、控制人类传染病、 提高农畜产品的产量和质量以及确保人体健康提高农畜产品的产量和质量以及确保人体健康 等方面,都起着重要的作用。但是,大量广泛等方面,都起着重要的作用。但是,大量广泛 用农药也会造成对食物的污染。用农药也会造成对食物的污染。 农药残留是指农药施用后,残存在生物体、农农药残留是指农药施用后,残存在生物体

6、、农 副产品和环境中的微量农药原体、有毒代谢产副产品和环境中的微量农药原体、有毒代谢产 物、降解物和杂质的总称。残留的数量叫残留物、降解物和杂质的总称。残留的数量叫残留 量。量。 农药进入人体的方式农药进入人体的方式 土壤、水土壤、水 、空气、空气 家禽、畜家禽、畜植物、饲料植物、饲料 水生动、植物水生动、植物 肉、蛋、乳肉、蛋、乳 人人 食品中普遍存在农药残留食品中普遍存在农药残留, , 残留量随食品种类残留量随食品种类 及农药的种类不同而有很大差异,由于农药的及农药的种类不同而有很大差异,由于农药的 毒性都很大,有的还可在人体内蓄积,对人体毒性都很大,有的还可在人体内蓄积,对人体 造成危害

7、。造成危害。食品中残留农药过高会导致食品中残留农药过高会导致癌症和癌症和 帕金森症。帕金森症。 1994 1994 年,我国农药中毒人数已超过年,我国农药中毒人数已超过1010万人,万人, 大部分是由于农药残留而引起。大部分是由于农药残留而引起。 黄瓜、番茄、茄子、圆辣椒、卷心菜、白菜及大多数根菜类、薯类。 对农药吸收率较低的 叶菜类、果类等。 容易吸收农药的蔬菜 为提高食品的卫生质量,保证食品的安全性,为提高食品的卫生质量,保证食品的安全性, 保障消费者身体健康,许多国家都对食品中农保障消费者身体健康,许多国家都对食品中农 药允许残留量作了规定。表药允许残留量作了规定。表13l13l和和13

8、2132分别分别 为我国和为我国和WHOWHO制订的有机氯农药六六六、滴滴制订的有机氯农药六六六、滴滴 涕在食品中的允许残留量标准;涕在食品中的允许残留量标准; 表表133133为我国制订的有机磷农药在食品中允为我国制订的有机磷农药在食品中允 许残留量标准;许残留量标准; 表表13 413 4为为FAO/WHOFAO/WHO推荐的部分食品中有机磷推荐的部分食品中有机磷 农药允许残留量标准。农药允许残留量标准。 小资料:我国将全面禁用小资料:我国将全面禁用5 5种高毒农药包括:种高毒农药包括: 甲胺磷、久效磷、甲基对硫磷、对硫磷、磷胺。甲胺磷、久效磷、甲基对硫磷、对硫磷、磷胺。 这这5 5种农药

9、目前年总产量达种农药目前年总产量达1010万吨;占我万吨;占我 国农药生产总量的国农药生产总量的202025%25%。 禁用方案分禁用方案分3 3阶段:阶段: 第一阶段第一阶段(2004年年1月月1日日12月月31日日): 撤消撤消5种高毒农药产品生产、销售、使用的有种高毒农药产品生产、销售、使用的有 关证书,开始部分禁用,使用比例下降关证书,开始部分禁用,使用比例下降15。 第二阶段第二阶段(2005年年1月月1日日2006年年12月月31日日): 禁止禁止5种高毒农药原药生产企业外的其他企种高毒农药原药生产企业外的其他企 业生产或加工此类产品,并将其使用范围局限于业生产或加工此类产品,并将

10、其使用范围局限于 棉花、小麦、玉米、水稻棉花、小麦、玉米、水稻4种作物。种作物。 第三阶段第三阶段(2007年年1月月1日日): 中国全面禁止中国全面禁止5种高毒农药的使用。种高毒农药的使用。 食品中农药残留量的分析,食品中农药残留量的分析, 1) 1) 比色法比色法 少特异性,灵敏少特异性,灵敏 度很低,度很低, 分光光度法分光光度法 已很少使用已很少使用 电化学分析电化学分析 2 2)纸色谱)纸色谱 TLC TLC 3 3)GC GC 电子捕获检测器电子捕获检测器 适用有机氯农药适用有机氯农药 。 4 4)HPLC HPLC 非挥发性、热不稳定性农药,如非挥发性、热不稳定性农药,如 部分有

11、机磷农药部分有机磷农药 。 5 5)GC/ GC/ 红外光谱红外光谱 联用、联用、 GC/MS GC/MS 联用。联用。 有机氯农药是农药中一类有机含氯化合物,一般分为五大类: 1、DDT类氯化苯及其衍生物,包括DDT、 六六六。 一、有机氯农药残留量的检测 (一)有机氯农药的性质及常见品种 2 2、氯化甲撑萘类、氯化甲撑萘类七氯、七氯、 艾氏剂、狄氏剂。艾氏剂、狄氏剂。 3 3、七、七O O五四五四 纯品为白色晶体,微溶于水,纯品为白色晶体,微溶于水, 易溶于某些有机溶剂。易溶于某些有机溶剂。 主要用于杀灭蚊蝇。蓄积在动植物脂肪主要用于杀灭蚊蝇。蓄积在动植物脂肪 中,中, 通过食物链进入人体

12、。中毒症状为乏力通过食物链进入人体。中毒症状为乏力 、失、失 眠、眩晕、恶心等,长期接触可影响眠、眩晕、恶心等,长期接触可影响 中枢中枢 神经系统及肝脏神经系统及肝脏。 4 4、氯丹、氯丹 纯品为无色或淡黄色液体,微溶于纯品为无色或淡黄色液体,微溶于 水,易溶于某些有机溶剂。中毒情况同水,易溶于某些有机溶剂。中毒情况同7054 7054 5 5、林丹(又名高丙体六六六)、林丹(又名高丙体六六六) 本品为无色本品为无色 晶体,不溶于水,溶于大多数有机溶剂。中晶体,不溶于水,溶于大多数有机溶剂。中 毒情况同毒情况同7054 7054 。主要用于粮食、蔬菜、果树。主要用于粮食、蔬菜、果树 、烟草、森

13、林、粮仓。、烟草、森林、粮仓。 目前仍有一些国家(包括我国)使用林丹由目前仍有一些国家(包括我国)使用林丹由 于有机氯性质稳定,在水域、土壤中仍有残留,于有机氯性质稳定,在水域、土壤中仍有残留, 并会在较长时间内继续影响人类健康。并会在较长时间内继续影响人类健康。 有机氯农药的结构及理化性质有机氯农药的结构及理化性质 (1)六六六)六六六 六六六分子式为六六六分子式为C6H6Cl6,化学名为六氯环己烷、,化学名为六氯环己烷、 六氯化苯,英文名为六氯化苯,英文名为Benzene hexachl oride (简称简称 BHC)。BHC有多种异构体,其常见的异构体化学有多种异构体,其常见的异构体化

14、学 结构式为:结构式为: BHCBHC为白色或淡黄色固体,纯品为无色无为白色或淡黄色固体,纯品为无色无 臭晶体,工业品有霉臭气味,在土壤中半衰期为臭晶体,工业品有霉臭气味,在土壤中半衰期为 2 2年,年,不溶于水,易溶于脂肪及丙酮、乙醚、石不溶于水,易溶于脂肪及丙酮、乙醚、石 油醚及环己烷等有机溶剂。油醚及环己烷等有机溶剂。BHCBHC对光、热、空气对光、热、空气 、强酸均很稳定,但对碱不稳定、强酸均很稳定,但对碱不稳定( BHC( BHC除外除外) ) ,遇碱能分解,遇碱能分解( (脱去脱去HCl)HCl)。 C C6 6H H 6 6ClCl6 6十十3KOH C3KOH C6 6H H3

15、 3ClCl3 3十十3KCl 3KCl 十十 3H3H2 2O O (2)(2)滴滴涕滴滴涕 滴滴涕分子式为滴滴涕分子式为C C14 14H H9 9Cl Cl15 15, , 化学名为化学名为2 2,22 双双( (对氯苯基对氯苯基)1)1,1 1,1 1一三氯乙烷、二氯一三氯乙烷、二氯 二苯三氯乙烷,简称二二三,二苯三氯乙烷,简称二二三, 英文名为英文名为Dichlorodiphenyl trichloroethaneDichlorodiphenyl trichloroethane ,简称,简称DDTDDT。根据苯环上。根据苯环上ClCl的取代位置不同形成的取代位置不同形成 如下几种异构

16、体:如下几种异构体: DDT产品为白色或淡黄色固体,纯品产品为白色或淡黄色固体,纯品DDT为白色为白色 结晶,熔点结晶,熔点108.5109,在土壤中半衰期,在土壤中半衰期310 年,(在土壤中消失年,(在土壤中消失95%需需1633年)。年)。不溶不溶 于水,易溶于脂肪及丙酮、于水,易溶于脂肪及丙酮、CCl4、苯、氯苯、乙、苯、氯苯、乙 醚等有机溶剂。醚等有机溶剂。DDT对光、酸均很稳定,对热亦对光、酸均很稳定,对热亦 较稳定,但温度高于本身的熔点时,较稳定,但温度高于本身的熔点时,DDT会脱去会脱去 HCl而生成毒性小的而生成毒性小的DDE,对碱不稳定,遇碱亦,对碱不稳定,遇碱亦 会脱去会

17、脱去HCl。 18741874年人工合成年人工合成DDTDDT,19391939年瑞士化学家穆勒年瑞士化学家穆勒 发现了发现了DDTDDT的杀昆虫作用,并因此获得了的杀昆虫作用,并因此获得了19481948 年的诺贝尔奖。年的诺贝尔奖。 在二次世界大战中及战后的欧洲和亚洲,在二次世界大战中及战后的欧洲和亚洲,DDTDDT 用于杀灭传播疟原虫的蚊子,挽救了数千人的用于杀灭传播疟原虫的蚊子,挽救了数千人的 生命。生命。 DDT在生物体内富集作用很强。例如水鸟体内在生物体内富集作用很强。例如水鸟体内 DDT残留为残留为25 mg/kg,DDT污染的水要高出污染的水要高出800 1000万倍。万倍。D

18、DT的污染是全球性的,在人迹罕至的污染是全球性的,在人迹罕至 的南极的企鹅、海豹、北极的北极熊、甚至未出世的南极的企鹅、海豹、北极的北极熊、甚至未出世 的胎儿体内均可检出的胎儿体内均可检出DDT的存在。的存在。 样品的予处理 1. 提 取 用 丙 酮、 己 烷、 乙 醚、 石 油 醚 等。 2. 净 化 用 H 2 S O 4 磺 化 处 理, 除 脂 肪、 蜡 质、 色 素 等。 3. 浓 缩 K D 减 压 浓 缩。 检 验 标 准 G B / T 5 0 0 9. 1 9 ( 二) G C - E C D 法 测 定 有 机 氯 农 药 残 留 ( 三) T L C 法 测 定 有 机

19、氯 农 药 残 留 二、有机磷农药残留及其检测 ( 一) 有 机 磷 农 药 的 特 性 及 种 类 1 常 见 的 有 机 磷 农 药 及 其 结 构 有 机 磷 农 药 ( O r g a n o p h o s p h o r u s P e s t i c i d e s) 是 农 药 中 一 类 含 磷 的 有 机 化 合 物, 其 种 类 很 多, 目 前 大 量 生 产 与 使 用 至 少 有 6 0 多 种, 按 其 毒 性 可 分 成 高 毒、 中 等 毒 及 低 毒 三 类; 按 其 结 构 则 可 划 分 为 磷 酸 酯 及 硫 代 磷 酸 酯 两 大 类, 其 结 构

20、通 式 如 下: 根据根据R R,R Rl l及及X X等基团不相同,可构成不同的有机等基团不相同,可构成不同的有机 磷农药。磷农药。 2 2有机磷农药的理化性质有机磷农药的理化性质 有机磷农药中,除敌百虫、乐果为白色晶体有机磷农药中,除敌百虫、乐果为白色晶体 外,其余有机磷农药的工业品均为棕色油状。有外,其余有机磷农药的工业品均为棕色油状。有 机磷农药有特殊的蒜臭味,挥发性大,对光、热机磷农药有特殊的蒜臭味,挥发性大,对光、热 不稳定,并具有如下性质:不稳定,并具有如下性质: 溶解性溶解性:由于各种有机磷农药的极性强弱不:由于各种有机磷农药的极性强弱不 同,故对水及各种有机溶剂的溶解性能也不

21、一样同,故对水及各种有机溶剂的溶解性能也不一样 ,但多数有机磷农药难溶于水,可溶于脂肪及各但多数有机磷农药难溶于水,可溶于脂肪及各 种有机溶剂,种有机溶剂,如疏水性有机溶剂:丙酮、石油醚如疏水性有机溶剂:丙酮、石油醚 、正己烷、氯仿、二氯甲烷及苯等,亲水性有机、正己烷、氯仿、二氯甲烷及苯等,亲水性有机 溶剂;乙脂、二甲基亚砜等。溶剂;乙脂、二甲基亚砜等。 水解性:因有机磷农药属酯类水解性:因有机磷农药属酯类(磷酸酯或硫代磷磷酸酯或硫代磷 酸酯酸酯),故在一定条件下能水解,特别是在碱性介,故在一定条件下能水解,特别是在碱性介 质、高温、水分含量高等环境中,更易水解。如质、高温、水分含量高等环境中

22、,更易水解。如 敌百虫在碱性溶液中易水解为毒性较大的敌敌畏。敌百虫在碱性溶液中易水解为毒性较大的敌敌畏。 样品预处理 1.提取 一般根据有机磷农药与样品的种类,选择适当的提取溶剂与提取方法。用乙睛、丙酮、氯仿或二氯甲烷等提取。 氧化性:有机磷农药中,硫代磷酸酯农药在溴作用下或在紫 外线照射下,分子中S易被O取代,生成毒性较大的磷酸酯。 2净化 将样品提取液经乙晴或二甲基亚砜分配提 取后,再用柱色谱净化,柱中吸附剂可由活 性炭、氧化铝、弗罗里矽土、无水Na 2SO4或 硅藻土等按一定比例组成。 目 前, 国 际 上 许 多 国 家 与 组 织 ( 包 括 F D A, A O A C) F D

23、A 美 国 食 品 药 物 管 理 局。 大 量 使 用 由 s t o r h e r 相 w a n s 在 1 9 6 5 年 提 出 的, 后 经 多 次 改 进 的 扫 集 共 蒸 馏 法 ( s w e e p c o d i s t i l l a t i o n) 来 净 化 有 机 磷 农 药 样 品 提 取 液。 3. 浓 缩 K D 减 压 浓 缩。 (二)有机磷农药的检测(二)有机磷农药的检测 GCGC法测定法测定 氮磷检测器。氮磷检测器。 几种有机磷农药的检验标准:几种有机磷农药的检验标准: 马拉硫磷马拉硫磷 GB/T 5009.36GB/T 5009.36 倍硫磷倍

24、硫磷 GB/T 5009.20GB/T 5009.20 甲胺磷甲胺磷 GB14876GB14876 第四节第四节 食品中霉菌毒素及其检测食品中霉菌毒素及其检测 一、霉菌毒素的种类一、霉菌毒素的种类 霉菌是一些丝状真菌的通称,在自然界分布很霉菌是一些丝状真菌的通称,在自然界分布很 广,几乎无处不有,主要生长在不通风、阴暗、广,几乎无处不有,主要生长在不通风、阴暗、 潮湿和温度较高的环境中。霉菌可非常容易地生潮湿和温度较高的环境中。霉菌可非常容易地生 长在各种食品上并产生危害性很强的霉菌毒素。长在各种食品上并产生危害性很强的霉菌毒素。 目前已知的霉菌毒素约有目前已知的霉菌毒素约有200200余种,

25、与食品关系余种,与食品关系 较为密切的有黄曲霉毒素、赭曲霉毒素、杂色曲较为密切的有黄曲霉毒素、赭曲霉毒素、杂色曲 霉素等。已知有霉素等。已知有5 5种毒素可引起动物致癌,它们种毒素可引起动物致癌,它们 是黄曲霉毒素是黄曲霉毒素(B-(B-、G G。、。、M M,) )、黄天精、环氯素、黄天精、环氯素 、杂色曲霉素和展青霉素。、杂色曲霉素和展青霉素。 霉菌污染食品可使食品的食用价值降低,甚至使之完霉菌污染食品可使食品的食用价值降低,甚至使之完 全不能食用,造成巨大的经济损失。据统计全世界每年平全不能食用,造成巨大的经济损失。据统计全世界每年平 均有均有2 2的谷物由于霉变不能食用。霉菌毒素引起的

26、中毒的谷物由于霉变不能食用。霉菌毒素引起的中毒 大多通过被霉菌污染的粮食、油料作物以及发酵食品等引大多通过被霉菌污染的粮食、油料作物以及发酵食品等引 起。起。 霉菌毒素多数有较强的耐热性,一般的烹调加热方法霉菌毒素多数有较强的耐热性,一般的烹调加热方法 不能使其破坏。当人体摄入的霉菌毒素量达到一定程度后不能使其破坏。当人体摄入的霉菌毒素量达到一定程度后 ,可引起中毒。霉菌中毒往往表现为明显的地方性和季节,可引起中毒。霉菌中毒往往表现为明显的地方性和季节 性,临床表现较为复杂,有急性中毒、慢性中毒以及致癌性,临床表现较为复杂,有急性中毒、慢性中毒以及致癌 、致畸和致突变等。食品中常见的几类霉菌毒

27、素如下。、致畸和致突变等。食品中常见的几类霉菌毒素如下。 1黄曲霉毒素 黄 曲 霉 毒 素 ( A f l a t o x i n s。 简 写 A F T) 是 黄 曲 霉、 寄 生 曲 霉 及 温 特 曲 霉 等 产 毒 菌 株 的 代 谢 产 物 , 是 一 群 结 构 类 似 的 化 合 物。 目 前 已 发 现 1 7 种 黄 曲 霉 毒 素。 根 据 其 在 波 长 为 3 6 5 n m 紫 外 光 下 呈 现 不 同 颜 色 的 荧 光 而 分 为 B、 G 二 大 类: B 大 类 在 氧 化 铝 薄 层 板 上 于 紫 外 光 照 射 下 呈 现 蓝 色 荧 光; G 大

28、类 则 呈 绿 色 荧 光。 AFTAFT主要污染粮油及其制品,如花生、花主要污染粮油及其制品,如花生、花 生油、玉米、大米、棉籽等被污染严重,此外各生油、玉米、大米、棉籽等被污染严重,此外各 种植物性与动物性食品也能被广泛污染,如在胡种植物性与动物性食品也能被广泛污染,如在胡 桃、杏仁、高梁、小麦、豆类、王豆、皮蛋、奶桃、杏仁、高梁、小麦、豆类、王豆、皮蛋、奶 与奶制品、干咸鱼及辣椒中均有与奶制品、干咸鱼及辣椒中均有AFTAFT污染。其污污染。其污 染程度与各种作物生物学特性和化学组成以及成染程度与各种作物生物学特性和化学组成以及成 熟期所处的气候条件有很大关系。一般来说,富熟期所处的气候条

29、件有很大关系。一般来说,富 含脂肪的粮食易产生含脂肪的粮食易产生AFTAFT。此外,收获季节高温。此外,收获季节高温 、高湿,也易造成、高湿,也易造成AFTAFT的污染。的污染。 AFTAFT届剧毒物质,其毒性比氰化钾还高,届剧毒物质,其毒性比氰化钾还高,也是目也是目 前最强的化学致癌物质。其中前最强的化学致癌物质。其中AFT BAFT Bl l的毒性和致的毒性和致 癌性最强癌性最强,故其在食品中允许量各国都有严格规,故其在食品中允许量各国都有严格规 定。定。 FAOFAOWHOWHO规定食品中规定食品中 AFTBAFTBl l15 ppb15 ppb, 美国美国20 ppb20 ppb, 日

30、本日本10 ppb10 ppb, 以色列与瑞典规定不得检出。以色列与瑞典规定不得检出。 我国制订的主要食品中我国制订的主要食品中AFT B1AFT B1的允许量标准的允许量标准 。 玉米、花生仁、花生油,不 得超过20微克/公斤。 玉米及花生制品(按原料折 算),不得超过20微克/公斤 。 大米、其他食用油,不得超 过10微克/公斤。 其他粮食、豆类、发酵食品 ,不得超过5微克/公斤。 婴儿代乳食品,不得检出。 黄曲霉毒素的结构与理化性质黄曲霉毒素的结构与理化性质 ( (一一) )黄曲霉毒素的结构黄曲霉毒素的结构 ( (二二) )黄曲霉毒素的理化性质黄曲霉毒素的理化性质 1. 1. 溶解性:溶

31、解性:AFTAFT的分子量为的分子量为312346312346,难溶于难溶于 水、乙醚、石油醚及己烷中,易溶于油和甲醇、水、乙醚、石油醚及己烷中,易溶于油和甲醇、 丙酮、氯仿、苯、丙酮、氯仿、苯、 等有机溶剂中。等有机溶剂中。 2 2稳定性:稳定性:AFTAFT是一组性质比较稳定的化合物是一组性质比较稳定的化合物 ;其对光、热、酸较稳定,而对碱和氧化剂则不;其对光、热、酸较稳定,而对碱和氧化剂则不 稳定。稳定。 样品预处理样品预处理 样品预处理包括样品预处理包括APTAPT的提取、净化及浓缩等过程的提取、净化及浓缩等过程 。 二、霉菌毒素的检测二、霉菌毒素的检测 1 1黄曲霉毒素的检测黄曲霉毒

32、素的检测 我国涉及黄曲霉毒素的限量及检测的国家标准有我国涉及黄曲霉毒素的限量及检测的国家标准有 GB 27611981(GB 27611981(食品中黄曲霉毒素食品中黄曲霉毒素B1B1允许量标准允许量标准) )、 GB 9676-1988(GB 9676-1988(牛乳及其制品中黄曲霉毒索牛乳及其制品中黄曲霉毒索M M,限量卫生,限量卫生 标准标准) )、 GBGBT 17480-1998(T 17480-1998(酶联免疫吸附法测定饲料中黄曲霉酶联免疫吸附法测定饲料中黄曲霉 毒素毒素B B、) )、 GBGBT 5009T 500922-199622-1996薄层色谱法薄层色谱法( (第一法

33、第一法) )ELISA(ELISA(第第 二法二法) )测定食品中黄曲霉毒素测定食品中黄曲霉毒素B B, GBGBT 5009T 5009231996231996薄层色谱法薄层色谱法( (第一法第一法) )微柱筛选微柱筛选 法法( (第二法第二法) )测定食品中黄曲霉毒素测定食品中黄曲霉毒素B B1 1、B B2 2、G G1 1、G G2 2 (一) 薄层色谱法测定食品中黄曲霉毒素M1 、B1 其最低检出量0.4 ng是各实验室所公认的。 (二) 高效液相色谱法测定食品中AFT B1、B3、Gl、G 2、M1 GBT 5009241996 与B1) ( (三)酶联免疫法测定三)酶联免疫法测定

34、 原理:原理: 固相酶联免疫吸附。固相酶联免疫吸附。B1B1特异性抗体包被特异性抗体包被 于聚苯乙烯微量反应板的孔穴中,再加入样品提于聚苯乙烯微量反应板的孔穴中,再加入样品提 取液(未知抗原)及取液(未知抗原)及B1B1抗原(已知抗原),使两抗原(已知抗原),使两 者与抗体进行免疫竞争反应,然后加酶底物显色者与抗体进行免疫竞争反应,然后加酶底物显色 ,颜色的深浅取决于抗体和酶标,颜色的深浅取决于抗体和酶标B1B1抗原结合的量抗原结合的量 ,即样品中,即样品中B1B1多,则被抗体结合的多,则被抗体结合的B1B1抗原少,颜抗原少,颜 色浅,反之则深。用目测法或酶标仪色浅,反之则深。用目测法或酶标仪

35、B1B1标准样比标准样比 较判断样品中较判断样品中B1B1的含量。的含量。 仪器:仪器: 黄曲霉毒素黄曲霉毒素B1B1测定仪测定仪 由于由于AFTAFT是一剧毒且强致癌性物质,使用时应特别小是一剧毒且强致癌性物质,使用时应特别小 心应按以下规定进行实验操作和实验后的清洗消心应按以下规定进行实验操作和实验后的清洗消 毒工作。毒工作。 实验时应戴口罩;配标准溶液时戴手术手套。实验时应戴口罩;配标准溶液时戴手术手套。 若衣服被污染,须用若衣服被污染,须用5 5次氯酸钠溶液浸泡次氯酸钠溶液浸泡15 15 3030分钟再用清水洗净。分钟再用清水洗净。 对于剩余的对于剩余的AFTAFT标液或阳性样液,应先

36、用标液或阳性样液,应先用5 5次氮次氮 酸钠处理后方可倒到指定的地方。酸钠处理后方可倒到指定的地方。 实验中所用的或被污染的玻璃器皿须经实验中所用的或被污染的玻璃器皿须经5 5次氯酸次氯酸 钠溶液浸泡钠溶液浸泡5 5分钟再清洗之。分钟再清洗之。 实验完毕应用实验完毕应用5 5次氯酸钠清洗消毒实验台等。次氯酸钠清洗消毒实验台等。 万一手皮膜被污染,可用次氯酸纳溶液搓洗,再万一手皮膜被污染,可用次氯酸纳溶液搓洗,再 用肥皂水洗净。用肥皂水洗净。 第五节 食品中天然毒素及其检测 人类至今已经发现的食物种类是很丰富的,这是人类在不 断地探索自然的过程中积累的成果,其中绝大多数是不含任 何天然有害物质的

37、,但也有少数含有天然有害物质。随着科 学技术的发展,人们发现一些原来被认为是安全的食物事实 上也含有某种或某些天然有害的物质。 一、常见的动物性天然毒素一、常见的动物性天然毒素 1 1动物肝脏中的毒素动物肝脏中的毒素 动物肝中主要的毒素是胆酸、牛磺胆酸和脱动物肝中主要的毒素是胆酸、牛磺胆酸和脱 氧胆酸。它们是中枢神经系统的抑制剂,其中牛氧胆酸。它们是中枢神经系统的抑制剂,其中牛 磺胆酸的毒性最强,脱氧胆酸次之。许多试验研磺胆酸的毒性最强,脱氧胆酸次之。许多试验研 究还发现,脱氧胆酸对结肠癌、直肠癌的发生有究还发现,脱氧胆酸对结肠癌、直肠癌的发生有 促进作用。猪肝脏中的胆酸含量较少,一般不会促进

38、作用。猪肝脏中的胆酸含量较少,一般不会 产生明显的毒性作用,但食用过多或食用时处理产生明显的毒性作用,但食用过多或食用时处理 不当也会对人体健康产生一定的危害。不当也会对人体健康产生一定的危害。 动物的肝脏中维生素动物的肝脏中维生素A A的含量都较高,尤其在的含量都较高,尤其在 鱼类肝脏中含量最多。一般偶尔进食普通动物的鱼类肝脏中含量最多。一般偶尔进食普通动物的 肝脏是有益而无害的。肝脏是有益而无害的。 2河豚毒素 河 豚 鱼 是 一 种 味 道 鲜 美 又 含 剧 毒 的 鱼 类。 全 球 有 2 0 0 种 左 右, 我 国 有 7 0 多 种, 广 泛 分 布 于 各 海 区。 河 豚

39、鱼 的 肝、 脾、 胃、 卵 巢、 卵 子、 睾 丸、 皮 肤 以 及 血 液 均 含 有 毒 素, 其 中 以 卵 和 卵 巢 的 毒 性 最 大, 肝 脏 次 之。 一 般 品 种 的 河 豚 鱼 肌 肉 的 毒 性 较 低, 但 双 斑 圆 鲸 纯、 虫 纹 圆 纯、 铅 点 圆 纯 肌 肉 的 毒 性 较 强。 毒 素 含 量 的 大 小 随 着 生 长 水 域、 品 种 及 季 节 的 不 同 而 不 同。 河 豚 鱼 中 毒 是 世 界 上 最 严 重 的 动 物 性 食 物 中 毒。 3 3岩蛤毒素岩蛤毒素 蛤的种类很多,只有少数几种如文蛤、石蛤的种类很多,只有少数几种如文蛤、石

40、 房蛤等含有有毒物质。目前认为,这些有毒物质房蛤等含有有毒物质。目前认为,这些有毒物质 源于一些属于膝勾藻科的藻类,如涡鞭毛藻,当源于一些属于膝勾藻科的藻类,如涡鞭毛藻,当 此种藻类大量繁殖时,可形成此种藻类大量繁殖时,可形成“赤潮赤潮”。海洋软。海洋软 体动物包括蛤类,摄食了这类海藻后,海藻所含体动物包括蛤类,摄食了这类海藻后,海藻所含 的岩蛤毒素及膝勾藻毒素在中肠腺以无毒的结合的岩蛤毒素及膝勾藻毒素在中肠腺以无毒的结合 态大量蓄积,当人体摄食此类蛤肉后,毒素被释态大量蓄积,当人体摄食此类蛤肉后,毒素被释 放出来,引起中毒。放出来,引起中毒。 4 4螺类毒素螺类毒素 螺的种类很多,绝大多数食

41、用安全性较高,螺的种类很多,绝大多数食用安全性较高, 但少数种类如接缝香螺、问肋香螺、油螺、节棘但少数种类如接缝香螺、问肋香螺、油螺、节棘 骨螺及蛎敌荔枝螺等含有四甲胺、骨螺毒素、千骨螺及蛎敌荔枝螺等含有四甲胺、骨螺毒素、千 里酰胆碱、丙烯酰胆碱等有毒物质。里酰胆碱、丙烯酰胆碱等有毒物质。 5 5组胺组胺 组胺属于生物碱,溶于水及乙醇。组胺中毒组胺属于生物碱,溶于水及乙醇。组胺中毒 ,国内外均有报道,大多是由于食用不新鲜或腐,国内外均有报道,大多是由于食用不新鲜或腐 败变质的鱼类引起的。一般认为,成人摄入败变质的鱼类引起的。一般认为,成人摄入 100mg100mg的组胺就有可能引起中毒。组胺是

42、由鱼体的组胺就有可能引起中毒。组胺是由鱼体 内的游离组氨酸在鱼的存放过程中经脱羧而形成内的游离组氨酸在鱼的存放过程中经脱羧而形成 的,温度升高时则组胺形成的更多。鱼体中的组的,温度升高时则组胺形成的更多。鱼体中的组 胺被水或极性有机溶剂提取后,在弱碱条件下,胺被水或极性有机溶剂提取后,在弱碱条件下, 能与偶氮试剂反应生成橙色物质,利用这一点,能与偶氮试剂反应生成橙色物质,利用这一点, 可以对组胺进行定性或定量检测。可以对组胺进行定性或定量检测。 二、常见的植物性天然毒素二、常见的植物性天然毒素 1 1氰苷氰苷 氰苷进人体内水解后产生氰苷进人体内水解后产生HCHC,从而具有较强,从而具有较强 的

43、毒性。含有氰苷的食源性植物有木薯、的毒性。含有氰苷的食源性植物有木薯、 豆类以及一些果树的种子如杏仁、桃仁、枇杷豆类以及一些果树的种子如杏仁、桃仁、枇杷 仁及亚麻仁等。氰化物在酸性条件下可产生仁及亚麻仁等。氰化物在酸性条件下可产生HCNHCN 气体,气体,HCNHCN可使苦味酸试纸显红色,据此可对含可使苦味酸试纸显红色,据此可对含 有氰苷的物质进行定性检测。有氰苷的物质进行定性检测。 2 2红细胞凝集素红细胞凝集素 这是一类对红细胞具有凝集作用的蛋白质,多这是一类对红细胞具有凝集作用的蛋白质,多 为糖蛋白。含有红细胞凝集素的食源性植物有蓖为糖蛋白。含有红细胞凝集素的食源性植物有蓖 麻、豆类及花

44、生的种子。不同植物的红细胞凝集麻、豆类及花生的种子。不同植物的红细胞凝集 素其毒性是不同的,以蓖麻凝集素的毒性最强,素其毒性是不同的,以蓖麻凝集素的毒性最强, 红细胞凝集素比较耐热,红细胞凝集素比较耐热,8080数小时不能使之失数小时不能使之失 活,活,100100需经过需经过1 h1 h可完全破坏其活性。可完全破坏其活性。 3 3皂苷皂苷 也称皂素,很多豆科植物如黄豆、菜豆、蚕也称皂素,很多豆科植物如黄豆、菜豆、蚕 豆等不仅含有红细胞凝集素、氰苷,还含有有毒豆等不仅含有红细胞凝集素、氰苷,还含有有毒 的皂苷。其中菜豆中毒是天然食物中毒中较常见的皂苷。其中菜豆中毒是天然食物中毒中较常见 的。菜

45、豆中的毒皂苷对消化道粘膜有强烈的刺激的。菜豆中的毒皂苷对消化道粘膜有强烈的刺激 作用。作用。 请在此输入您的标题 4 龙 葵 碱 龙 葵 碱 又 名 茄 碱、 马 铃 薯 毒 素、 龙 葵 毒 素, 不 溶 于 水, 能 溶 于 乙 醇, 与 稀 酸 共 热 可 发 生 分 解。 龙 葵 碱 广 泛 存 在 于 马 铃 薯、 番 茄 及 茄 子 等 中。 马 铃 薯 中 龙 葵 碱 的 含 量 一 般 在 0. 1 3 0 5 0. 0 1 , 且 随 着 贮 存 时 间 的 增 加 而 渐 增, 发 芽 的 马 铃 薯 其 幼 芽 及 芽 眼 部 分 的 含 量 可 高 达 0. 3 0.

46、5 。 人 摄 人 0. 2 0. 4 g 龙 葵 碱 即 可 引 起 中 毒。 5 5秋水仙碱秋水仙碱 秋水仙碱是鲜黄花菜秋水仙碱是鲜黄花菜( (也称金针菜也称金针菜) )中的一种中的一种 生物碱,其本身无毒,但当它进人人体后会转化生物碱,其本身无毒,但当它进人人体后会转化 成一种剧毒物质:二秋水仙碱,后者对胃肠道、成一种剧毒物质:二秋水仙碱,后者对胃肠道、 泌尿系统、神经系统等具有毒性。成人一次摄人泌尿系统、神经系统等具有毒性。成人一次摄人 0.10.10.2 mg0.2 mg秋水仙碱可引起中毒,摄入秋水仙碱可引起中毒,摄入3 320mg20mg 可致死。食用鲜黄花菜时一定要用开水焯,浸泡

47、可致死。食用鲜黄花菜时一定要用开水焯,浸泡 后,再经充分烹饪,以防中毒。食用干黄花菜较后,再经充分烹饪,以防中毒。食用干黄花菜较 安全。安全。 6 6棉酚棉酚 棉酚系萘的衍生物,在结构上有醛、烯醇及棉酚系萘的衍生物,在结构上有醛、烯醇及 醌式三种同分异构体。溶于中等极性的有机溶剂醌式三种同分异构体。溶于中等极性的有机溶剂 ,不溶于水及己烷等。棉酚对心、肝、肾及神经,不溶于水及己烷等。棉酚对心、肝、肾及神经 系统、生殖系统均有毒性。棉酚在棉籽中的含量系统、生殖系统均有毒性。棉酚在棉籽中的含量 为为0.150.150.280.28,冷榨棉籽油中可高达,冷榨棉籽油中可高达l l 1.31.3,因此不

48、可食用冷榨棉籽油或毛棉籽油。,因此不可食用冷榨棉籽油或毛棉籽油。 7 7毒蘑菇毒蘑菇 毒蘑菇所含有的有毒成分可分为生物碱类、毒蘑菇所含有的有毒成分可分为生物碱类、 肽类及其他化合物,根据中毒的症状可分为胃肠肽类及其他化合物,根据中毒的症状可分为胃肠 毒素、神经精神毒素、血液毒素、原浆毒素和其毒素、神经精神毒素、血液毒素、原浆毒素和其 他毒素五类。磨菇毒素的检验常用纸层析法或薄他毒素五类。磨菇毒素的检验常用纸层析法或薄 层层析法。层层析法。 第七节第七节 食品中源于包装材料的食品中源于包装材料的 有害物质及其检测有害物质及其检测 一、主要的食品包装材料及其有害物的种类一、主要的食品包装材料及其有

49、害物的种类 由于包装材料直接和食物接触,很多材料成分由于包装材料直接和食物接触,很多材料成分 可迁移到食品中,造成食品污染。表可迁移到食品中,造成食品污染。表148148列出几列出几 种主要包装材料中可能存在的并可能迁移到食品中种主要包装材料中可能存在的并可能迁移到食品中 的有害成分。的有害成分。 二、食品包装材料中有害物质检测二、食品包装材料中有害物质检测 国家标准国家标准GBGBT 17409T 17409中规定了食品包装材料及中规定了食品包装材料及 其制品的浸泡试验方法通则,详述了各种包装材其制品的浸泡试验方法通则,详述了各种包装材 料及其制品理化检验时的样品预处理方法。有关料及其制品理

50、化检验时的样品预处理方法。有关 包装材料及其制品的卫生检验方法我国已制定了包装材料及其制品的卫生检验方法我国已制定了 一系列的标准,详见一系列的标准,详见 GBGBT 5009T 5009585872-200372-2003、 GBGBT 13120-1996T 13120-1996、GBGBT152051996 T152051996 及及 GBGBT 173381998 T 173381998 等。等。 第八节 食品加工过程中形成的 有害物质及其检测 一、食品加工过程中形成的有害物质 烟熏、油炸、焙烤、腌制等加工技术,在改善食品的外观和 质地、增加风味、延长保存期、钝化有毒物质(如酶抑制剂、

51、 红细胞凝集素)以及提高食品的可利用度等方面发挥了很大作 用,但随之还产生了一些有害物质,相应的食品存在着严重 的安全性问题,对人体健康可产生很大的危害。 1 1N N一亚硝基化合物一亚硝基化合物 N N一亚硝基化合物一亚硝基化合物(NOC)(NOC)是一大类有机化合物,根是一大类有机化合物,根 据其化学结构,可分为两类:一类为据其化学结构,可分为两类:一类为亚硝胺,另亚硝胺,另 类为类为N N一亚硝酸胺。一亚硝酸胺。 含有含有N N一亚硝基化合物较多的食品有干鱿鱼一亚硝基化合物较多的食品有干鱿鱼、熏肉熏肉 、熏、熏鱼鱼、咸鱼咸鱼 、咸肉咸肉 、油煎火腿油煎火腿 、干香肠干香肠 、腌腌 制蔬菜

52、制蔬菜 、另外,在啤酒及干奶酪、乳粉、奶酒等、另外,在啤酒及干奶酪、乳粉、奶酒等 乳制品中也含有微量的乳制品中也含有微量的N N一亚硝一亚硝基化合物基化合物。 2 2苯并苯并aa芘芘 苯并苯并aa芘又称芘又称3 3,4 4一苯并芘,是一种由五个苯一苯并芘,是一种由五个苯 环构成的多环芳烃。常温为浅黄色针状结晶,性环构成的多环芳烃。常温为浅黄色针状结晶,性 质稳定,能与硝酸、过氯酸、氯磺酸起化学反应质稳定,能与硝酸、过氯酸、氯磺酸起化学反应 , 人们可利用这一性质来消除苯并人们可利用这一性质来消除苯并aa芘。芘。 苯并苯并aa芘是已发现的芘是已发现的200200多种多环芳烃中最主要多种多环芳烃中

53、最主要 的环境和食品污染物,是一种强烈的致癌物质,的环境和食品污染物,是一种强烈的致癌物质, 对机体各器官,如对皮肤、肺、肝、食道、胃肠对机体各器官,如对皮肤、肺、肝、食道、胃肠 等均有致癌作用。等均有致癌作用。 加工过程中苯并加工过程中苯并aa芘对食品的污染主要是芘对食品的污染主要是 针对熏制、烘烤和煎炸等食品而言的,该类食品针对熏制、烘烤和煎炸等食品而言的,该类食品 中的苯并中的苯并aa芘一方面来源于煤、煤气等不完全芘一方面来源于煤、煤气等不完全 燃烧,另一方面来源于食品中的脂肪、胆固醇等燃烧,另一方面来源于食品中的脂肪、胆固醇等 成分的高温热解或热聚。据研究报道,在烤制过成分的高温热解或

54、热聚。据研究报道,在烤制过 程中动物食品所滴下的油滴中苯并程中动物食品所滴下的油滴中苯并aa芘含量是芘含量是 动物食品本身的动物食品本身的10107070倍。当食品经烟熏或烘烤倍。当食品经烟熏或烘烤 而发生烤焦或炭化时,苯并而发生烤焦或炭化时,苯并aa芘生成量随着温芘生成量随着温 度的上升而急剧增加。度的上升而急剧增加。 二、该类有害物质的检测二、该类有害物质的检测 1 1食品中食品中一亚硝基化合物的测定一亚硝基化合物的测定 GBGBT 5009T 5009262619961996规定了食品中规定了食品中一亚硝胺一亚硝胺 类的检测方法。类的检测方法。 2 2食品中苯并食品中苯并aa芘的测定芘的

55、测定 GBGBT 5009T 5009271996271996 该法先将样品用有机溶剂提取或皂化后提取,再该法先将样品用有机溶剂提取或皂化后提取,再 将提取液经液一液分配或层析柱净化,然后经乙将提取液经液一液分配或层析柱净化,然后经乙 酰化滤纸层析分离后,在酰化滤纸层析分离后,在365 nln365 nln或或254 nln254 nln的紫的紫 外光下圈出相应蓝紫色斑点,用溶剂溶出后,用外光下圈出相应蓝紫色斑点,用溶剂溶出后,用 荧光分光光度法比色测定。荧光分光光度法比色测定。 第九节第九节 食品中其他有害物质及其检测食品中其他有害物质及其检测 一、食品中二噁英及其检测一、食品中二噁英及其检

56、测 二噁英的全名为多氯代二噁英,英文名称为二噁英的全名为多氯代二噁英,英文名称为 DioxinsDioxins或或PoIychlorodibenzodioxinsPoIychlorodibenzodioxins, 简称简称PCDDsPCDDs,是一类三环芳香族化合物。,是一类三环芳香族化合物。 与多氯代二英共存的常常有多氯代苯并呋喃,与多氯代二英共存的常常有多氯代苯并呋喃, 简称简称PCDFsPCDFs,其母核的结构式见图,其母核的结构式见图14111411。 按苯上氯原子的数目和位置不同,多氯代二噁英按苯上氯原子的数目和位置不同,多氯代二噁英 共有共有7575种同系物和异构体,多氯代苯并呋喃

57、共有种同系物和异构体,多氯代苯并呋喃共有 135135种同系物和异构体种同系物和异构体。 二二噁噁英英 (Dioxin),(Dioxin),又音译为戴尔辛又音译为戴尔辛 , ,是多氯甲苯和多氯是多氯甲苯和多氯 乙苯类有机化学品的俗称乙苯类有机化学品的俗称 , ,因其毒性是氰化钠的因其毒性是氰化钠的 1 3 01 3 0 倍、砒霜的倍、砒霜的 90 090 0倍倍 , ,故被称为故被称为“毒中之毒毒中之毒”。 1998 1998年年 3 3月月 , ,比利时一些养鸡场出现鸡比利时一些养鸡场出现鸡 不生蛋、肉鸡生长异常等现象不生蛋、肉鸡生长异常等现象 , ,遂怀疑饲料有遂怀疑饲料有 问题。经调查发

58、现问题。经调查发现 , ,这是由于比利时这是由于比利时 9 9家饲料家饲料 公司生产的饲料中含有致癌物质二公司生产的饲料中含有致癌物质二噁噁英所致。英所致。 其中一家饲料厂的饲料用脂肪的二其中一家饲料厂的饲料用脂肪的二噁噁英含量超英含量超 过允许限量过允许限量 2 0 02 0 0倍以上。买走这批饲料的养倍以上。买走这批饲料的养 殖场超过殖场超过 1 50 01 50 0家家 , ,包括比利时的包括比利时的 40 040 0多家多家 养鸡厂、养鸡厂、7070家养牛场和家养牛场和 50 050 0余家养猪场。这余家养猪场。这 批饲料也已售往德国、法国、荷兰等国。批饲料也已售往德国、法国、荷兰等国

59、。 1 9971 997年年 2 2月月 1 41 4日世界卫生组织宣布二日世界卫生组织宣布二噁噁 英家族中的英家族中的 2 2、3 3、7 7、88四氯乙苯是已知致癌四氯乙苯是已知致癌 物中的头号致癌物质。物中的头号致癌物质。 自然界中不存在天然的二自然界中不存在天然的二噁噁英。二恶英完全英。二恶英完全 是由于人为污染造成的。二是由于人为污染造成的。二噁噁英中毒是逐步积累英中毒是逐步积累 引起的引起的 , ,如果人大量食用此类如果人大量食用此类“污染鸡污染鸡”, ,就有就有 可能导致癌症。由于二可能导致癌症。由于二噁噁英具有脂溶性英具有脂溶性 , ,可在肉可在肉 、奶制品和鱼类的脂肪中富集。

60、因哺乳期婴儿需、奶制品和鱼类的脂肪中富集。因哺乳期婴儿需 要乳制品的量较大要乳制品的量较大 , ,故较易受到二故较易受到二噁噁英的危害。英的危害。 二二噁噁英污染事件使比利时蒙受了巨大的经济英污染事件使比利时蒙受了巨大的经济 损失。据比利时政府公布的材料损失。据比利时政府公布的材料 , ,比利时共有比利时共有 50 0 050 0 0个养鸡场个养鸡场 , ,只有只有 90 090 0个养鸡场使用了被个养鸡场使用了被 二二噁噁英污染的饲料英污染的饲料 , ,就是说大多数鸡肉和蛋并没就是说大多数鸡肉和蛋并没 有受到污染。由于检测鸡肉和蛋中的二有受到污染。由于检测鸡肉和蛋中的二噁噁英必须英必须 使用

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