羟基与羰基的保护

1、1 应用最广泛的几种保护基应用最广泛的几种保护基 l 硅醚保护基硅醚保护基 l 苄醚保护苄醚保护基基 l 烷氧基甲基醚或烷氧基取代甲基烷氧基甲基醚或烷氧基取代甲基醚 醚 l 其他保护基其他保护基 u三甲基硅醚三甲基硅醚 (TMS-OR) (TMS-OR) u叔丁基二甲基硅醚叔丁基二甲基硅醚 (TBDMS-OR or TBS-OR)(TBDMS-OR or TBS-OR) u叔丁基二苯基硅醚叔丁基二苯基硅醚 (TBDPS-OR(TBDPS-OR ) 羟基保护主要将其转变为相应的羟基保护主要将其转变为相应的醚或酯，醚或酯，以醚更为常以醚更为常 见。一般用于羟基保护的醚主要有见。一般用于羟基保护的醚

2、主要有硅醚、甲基醚、烯丙基硅醚、甲基醚、烯丙基 醚、苄基醚、烷氧甲基醚、烷巯基甲基醚、三甲基硅乙基醚、苄基醚、烷氧甲基醚、烷巯基甲基醚、三甲基硅乙基 甲基醚甲基醚等等。羟基的酯保护一般用的不多，但在糖及核糖等等。羟基的酯保护一般用的不多，但在糖及核糖 化学中较为多见。化学中较为多见。 2 硅醚保护的优点硅醚保护的优点 硅醚是最常见的保护羟基的方法之一。主要优点有：硅醚是最常见的保护羟基的方法之一。主要优点有： l易保护，也容易去保护易保护，也容易去保护 随着硅原子上的取代基的不同，保护和去保护的反应活随着硅原子上的取代基的不同，保护和去保护的反应活 性均有较大的变化。当分子中有多官能团时，空间

3、效应性均有较大的变化。当分子中有多官能团时，空间效应 及电子效应是影响反应的主要因素。及电子效应是影响反应的主要因素。 l 在游离伯胺或仲胺基的存在下，能够对羟基进行保护在游离伯胺或仲胺基的存在下，能够对羟基进行保护 任何羟基硅醚都可以通过四烷基氟化胺如任何羟基硅醚都可以通过四烷基氟化胺如TBAFTBAF脱除，脱除， 其主要原因是硅原子对氟原子的亲和性远远大于硅其主要原因是硅原子对氟原子的亲和性远远大于硅- -氧氧 之间的亲和性。之间的亲和性。 硅硅- -氮键的结合远比硅氮键的结合远比硅- -氧键来的弱，硅原子优先与羟基上氧键来的弱，硅原子优先与羟基上 的氧原子结合，这正是与其他保护基的不同之

4、处。的氧原子结合，这正是与其他保护基的不同之处。 3 硅醚保护的稳定性硅醚保护的稳定性 硅醚对酸和碱都敏感；硅醚对酸和碱都敏感； 但是不同的硅醚对酸，碱有但是不同的硅醚对酸，碱有 相对的稳定性。空间效应及电子效应是主要的影响因素相对的稳定性。空间效应及电子效应是主要的影响因素 。 在酸中的稳定性为：在酸中的稳定性为： TMS (1)TES (64)TBDMS (20,000)TIPS (700,000)TBDPS (5,000,000) 在碱中稳定性为：在碱中稳定性为： TMS (1)TES (10-100)TBDMSTBDPS (20,000) TIPS (100,000) 一般而言，对于没

5、有什么位阻的伯醇和仲醇，尽量一般而言，对于没有什么位阻的伯醇和仲醇，尽量 不要选用不要选用TMSTMS作为保护基团，因为得到的产物一般在硅胶作为保护基团，因为得到的产物一般在硅胶 这样弱的酸性条件下也会被裂解掉。这样弱的酸性条件下也会被裂解掉。 Si OR TMS-OR Si OR TES-OR Si OR TBDMS-OR Si OR TIPS-OR Si Ph Ph OR TBDPS-OR 4 硅醚去保护硅醚去保护 硅醚可以用酸或碱或四烷基氟化胺脱去硅醚可以用酸或碱或四烷基氟化胺脱去 在用在用TBAFTBAF裂解硅醚后，分解产生的四丁铵离子有时通过柱裂解硅醚后，分解产生的四丁铵离子有时通过

6、柱 层析或层析或HPLCHPLC很难除干净，而季铵盐的质谱丰度很难除干净，而季铵盐的质谱丰度(Bu4N+: (Bu4N+: 242)242)又特别的强有时会干扰质谱，因此这时需要使用四甲又特别的强有时会干扰质谱，因此这时需要使用四甲 基氟化铵或四乙基氟化铵来脱除。基氟化铵或四乙基氟化铵来脱除。 一般情况下，在一般情况下，在TBDMSTBDMS基团存在时，断裂基团存在时，断裂DEIPS( DEIPS( 二乙基异二乙基异 丙基硅基丙基硅基) ) 基团是较容易的。但实际得出的一些结果是相反的。基团是较容易的。但实际得出的一些结果是相反的。 在这些例子中，在这些例子中，分子结构中空间阻碍分子结构中空间

7、阻碍是产生相反选择性的原因。是产生相反选择性的原因。 烷基硅醚在酸中容易去保护，而酚基醚在碱性条件下更容烷基硅醚在酸中容易去保护，而酚基醚在碱性条件下更容 易去保护。易去保护。降低硅的碱性还可以用于改变降低硅的碱性还可以用于改变LewisLewis酸催化反应的结酸催化反应的结 果，并且有助于选择性去保护。在硅原子上引入吸电子取代基果，并且有助于选择性去保护。在硅原子上引入吸电子取代基 可以提高碱性条下水解反应的灵敏性，而对酸的敏感性降低。可以提高碱性条下水解反应的灵敏性，而对酸的敏感性降低。 5 三甲基硅醚三甲基硅醚(TMSOR)(TMSOR) 12 HO O OTES HOBzO H OAc

8、 O AcO TMSO O OTES Me2HSiOBzO H OAc O AcO TMSCl, imdazole J. Org.Chem. 1996, 61, 2065 许多硅基化试剂许多硅基化试剂( (如如TMSClTMSCl，TMSOTf)TMSOTf)均可用于在各种醇均可用于在各种醇 中引入三甲基硅基。一般来说，空间位阻较小的醇最容易中引入三甲基硅基。一般来说，空间位阻较小的醇最容易 硅基化，但同时在酸或碱中也非常不稳定易水解硅基化，但同时在酸或碱中也非常不稳定易水解, ,三甲基硅三甲基硅 基化广泛用于多官能团化合物，生成的衍生物具有较高的基化广泛用于多官能团化合物，生成的衍生物具有较

9、高的 挥发度而利于气相色谱和质谱分析。挥发度而利于气相色谱和质谱分析。 TMSCl, imdazole O CH2OBn OHO O CH2OBn OTBDMSO DMF J. Am. Chem. Soc. 1972, 94, 6190 6 叔丁基二甲基硅醚叔丁基二甲基硅醚 -(TBDMS-OR or TBS-OR)-(TBDMS-OR or TBS-OR) A:一般来说，在分子中羟基位阻不大时主要通过一般来说，在分子中羟基位阻不大时主要通过TBSCl 对羟基进行保护。对羟基进行保护。 但当羟基位阻较大时则采用较强的但当羟基位阻较大时则采用较强的 硅醚化试剂硅醚化试剂TBSOTf来实现。来实现

10、。 OH CN CH3 H TBSO CN CH3 H TBSOTf J.Org.Chem. 1987, 52, 622 Py. CH3CN B:生成的叔丁基二甲基硅醚在多种有机反应中是相当稳生成的叔丁基二甲基硅醚在多种有机反应中是相当稳 定的，在一定条件下去保护时一般不会影响其他官能团。定的，在一定条件下去保护时一般不会影响其他官能团。 C:在伯、仲醇中，在伯、仲醇中，TBS基相对来说较易于与伯醇反应。基相对来说较易于与伯醇反应。 7 E:TBS醚的断裂除了常用的四烷基氟化胺外，许多情况下醚的断裂除了常用的四烷基氟化胺外，许多情况下 也可用酸来断。当分子内没有对强酸敏感的官能基存在时，也可用

11、酸来断。当分子内没有对强酸敏感的官能基存在时， 可用可用 HCl-MeOH, HCl-Dioxane 体系去除体系去除TBS，若有对强，若有对强 酸敏感的官能基存在时，则可选用酸敏感的官能基存在时，则可选用AcOH-THF体系去除。体系去除。 O O TBSO NHBoc TBSO O O TBSO NHBoc HO AcOH/H2O/THF Tetrahedron Lett. 1988, 29, 6331 C:它对碱稳定它对碱稳定, 在碱性水解时的稳定性约为三甲基硅醚的在碱性水解时的稳定性约为三甲基硅醚的 104倍。相对来说对酸敏感些。倍。相对来说对酸敏感些。TBS醚的生成和断裂的难醚的生成

12、和断裂的难 易取决于空间因素，因此常常用于对多官能团，位阻不易取决于空间因素，因此常常用于对多官能团，位阻不 同的分子进行选择性保护。同的分子进行选择性保护。 8 叔丁基二苯基硅醚叔丁基二苯基硅醚 -(TBDPS-OR)-(TBDPS-OR) i-Pr2NEt/t-BDPSiCl/CH2Cl2 OHTBDPSO HO OH J.Org. Chem, 1992, 57, 1722 A:A:在酸性水解条件下在酸性水解条件下TBDPSTBDPS保护基比保护基比TBDMSTBDMS更加稳定（约更加稳定（约 100100倍），而倍），而TBDPSTBDPS保护基对碱的稳定性比保护基对碱的稳定性比TBDM

13、STBDMS要差。要差。 B: B:由于该保护基的分子量较大，容易使底物固化而易由于该保护基的分子量较大，容易使底物固化而易 于分离。于分离。TBDPSTBDPS保护基对许多与保护基对许多与TBDMSTBDMS保护基不相容的试剂保护基不相容的试剂 显出比显出比TBDMSTBDMS基团更好的稳定性。基团更好的稳定性。 O OTHP C6H5 Bu4N+F-/THF HO THPO C6H5 Si Ph Ph Can. J. Chem. 1975, 53, 2975 9 三异丙基硅醚保护三异丙基硅醚保护 -(TIPS-OR)-(TIPS-OR) 酸性水解时，有较大体积的酸性水解时，有较大体积的TI

14、PSTIPS醚比叔丁基二甲基硅醚比叔丁基二甲基硅 醚要更稳定些。但稳定性比叔丁基二苯基硅基差。醚要更稳定些。但稳定性比叔丁基二苯基硅基差。TIPSTIPS基基 碱性水解时比碱性水解时比TBDMSTBDMS基或基或TBDPSTBDPS基稳定。相对于仲羟基，基稳定。相对于仲羟基， TIPSTIPS基对伯羟基有更好的选择性基对伯羟基有更好的选择性。 OPMB MOM O N(OCH3)CH3 HO OPMB MOM O N(OCH3)CH3 TIPSO TIPSOTf/CH2Cl2 2,6-lutidine J. Org. Chem. 1995, 60, 7796 10 苄醚类保护及脱除苄醚类保护及

15、脱除 苄醚类主要有苄基，对甲氧苄基及三苯甲基醚苄醚类主要有苄基，对甲氧苄基及三苯甲基醚 2.1 2.1 苄基醚保护羟基苄基醚保护羟基 A:A:一般烷基上的羟基在用苄基醚保护时需要用强碱，但一般烷基上的羟基在用苄基醚保护时需要用强碱，但 酚羟基的苄基醚保护一般只要用碳酸钾在乙腈或丙酮中回酚羟基的苄基醚保护一般只要用碳酸钾在乙腈或丙酮中回 流即可。回流情况下，这类烷基化在乙腈中速度比丙酮中流即可。回流情况下，这类烷基化在乙腈中速度比丙酮中 要快四倍左右，因此一般用乙腈做溶剂居多。若反应速度要快四倍左右，因此一般用乙腈做溶剂居多。若反应速度 慢可用慢可用DMFDMF做溶剂，提高反应温度，或加做溶剂，

16、提高反应温度，或加NaI,KINaI,KI催化反应。催化反应。 XX X Ph PhPh MeO 11 O OTr AcHN HO OMe O OTr AcHN BnO OMe BnBr, NaH DMF Bull. Chem. Soc. Jpn. 1987, 60, 1529 O OH O O K2CO3/EtOH BnCl 12 B:苄基醚的裂解主要是通过催化加氢的方法，苄基醚的裂解主要是通过催化加氢的方法，Pd是理想是理想 的催化剂，用的催化剂，用Pt时会产生芳环上的氢化作用。时会产生芳环上的氢化作用。 非芳性的胺可以使催化剂活性降低，阻碍非芳性的胺可以使催化剂活性降低，阻碍O-脱苄；脱

17、苄； 在氢化体系中加入在氢化体系中加入Na2CO3可以防止苄基被裂解，但可使可以防止苄基被裂解，但可使 双键发生还原。双键发生还原。 苄基的脱保护苄基的脱保护: 13 O AcHNOBn MeO NHAc H O AcHNOH MeO NHAc H 10%Pd/C/H2 J. Am. Chem. Soc. 1971, 93, 1746 14 苄基的氢解苄基的氢解 Solvent Reaction rate(mm H2 / min /0.1g cat) THF40 Hexanol25 Methanol5 Toluene2 Hexane6 苄基的氢解（脱保护）有溶剂的作用，如下列表苄基的氢解（脱保

18、护）有溶剂的作用，如下列表 Effect of solvent on the hydrogenlysis of benzyl ether 15 对甲氧基苄基醚对甲氧基苄基醚 OOHO Bn HH OMPMO Bn HH NaH, DMF OMeClH2C 特点：羟基上对甲氧基苄基保护的方法和苄基类似。特点：羟基上对甲氧基苄基保护的方法和苄基类似。 一般而言，对甲氧基苄醚在合成中更为常用。一般而言，对甲氧基苄醚在合成中更为常用。 但脱除除了氢解的方法外，还可以氧化除去。但甲但脱除除了氢解的方法外，还可以氧化除去。但甲 氧基取代的苄基醚较未取代的苄基醚更容易通过氧化去保氧基取代的苄基醚较未取代的苄

19、基醚更容易通过氧化去保 护。护。 Tetrahedron Lett. 1988, 29, 2459 OMPMO Bn HH OOHO Bn HH DDQ CH2Cl2-H2O 16 Cleavage of MPM, DMPM, and TMPM ethers with DDQ in CH2Cl2/H2O at 20 oC Protective Group Time (h) Yield(%) ii iii Protective Group Time (h) Yield(%) ii iii 3,4-DMPMEETHP MOMEETHP O OOO O O THPMOMEE 18 THP THP醚引

20、入到一个手性分子的结果是形成了一个非对映醚引入到一个手性分子的结果是形成了一个非对映 体，因为在四氢吡喃环上新增了一个手性中心。（有时它体，因为在四氢吡喃环上新增了一个手性中心。（有时它 会使会使NMRNMR谱的表达有点困难）。尽管如此，谱的表达有点困难）。尽管如此， 它仍是有机合它仍是有机合 成中一个非常有用的保护基团，它的成本低，易于分离，成中一个非常有用的保护基团，它的成本低，易于分离， 对大多数非质子酸试剂有一定的稳定性，易于被出去。通对大多数非质子酸试剂有一定的稳定性，易于被出去。通 常，几乎任何酸性试剂或任何可以在原位产生酸的试剂都常，几乎任何酸性试剂或任何可以在原位产生酸的试剂都

21、 可被用来引入可被用来引入THPTHP基团。基团。 3.1 THP(2-3.1 THP(2-四氢吡喃四氢吡喃) )保护羟基保护羟基 TBDPSO HO C6H5 TBDPSO THPO C6H5 DHP/PPTS C OTHP C6H5 OH CR OH C C C6H5 OH R PPTS/EtOH/50oC 19 MOM MOM是一般是通过是一般是通过MOMCl-DIEA MOMCl-DIEA 引入；其对酸还是引入；其对酸还是 较为稳定的，一般它的脱除需要在强酸条件下进行。较为稳定的，一般它的脱除需要在强酸条件下进行。 3.2 MOM3.2 MOM保护羟基保护羟基 OPMB OH TBDP

22、SO MOMCl,DIEA, CH2Cl2 OPMB OMOM TBDPSO OPMB OMOM TIPSOCO2CH3 O OPMB OH TIPSOCO2CH3 O HCl(gas)/iPrOH,55oC 20 3.3 EE3.3 EE（CHCH3 3CHCH2 2OCHOCH3 3CH-ORCH-OR）保护羟基）保护羟基 EEEE的性质和的性质和THPTHP很相似。很相似。 O O HO HO OTBDMS H2C CHOEt TsOH O O EEO HO OTBDMS J.Am.Chem.Soc. 1981,103,2427 CO2C2H5 EEO OH HO PPTS J.Am.C

23、hem.Soc. 1986,108,1035 21 3.4 SEM-Cl(TMSCH2CH2OCH2-)3.4 SEM-Cl(TMSCH2CH2OCH2-)保护羟基保护羟基 SEM- SEM-作为羟基的保护基，其主要特点为：脱保护作为羟基的保护基，其主要特点为：脱保护 可以通过四烷基氟化胺来脱去。可以通过四烷基氟化胺来脱去。SEMSEM醚对分解四氢吡醚对分解四氢吡 喃基喃基(THP)(THP)和叔丁基二甲基硅醚和叔丁基二甲基硅醚(TBS)(TBS)的酸性条件的酸性条件 (AcOH-H2O, THF, 45(AcOH-H2O, THF, 45o oC, 7C, 7小时小时) )是稳定的。是稳定的

24、。 R OH +TMSOCH2CH2OCH2Cl DIEA,CH2Cl2 ROO TMS ROO TMS ROH +CH2O+H2C CH2 +Me3SiF Bu4N+F- TL, 1980,3343 22 其他羟基保护基其他羟基保护基 BnO OBn OBn OBn OH HO Allyl Br/NaOH BnO OBn OBn OBn OH AllylO J.Org.Chem. 1969, 2367 4.1 4.1 烯丙基保护羟基烯丙基保护羟基 有关碳水化合物的文献中，烯丙醚用来保护醇是很常有关碳水化合物的文献中，烯丙醚用来保护醇是很常 见的，原因在于烯丙醚通常可用各种方法形成糖苷。显然，

25、见的，原因在于烯丙醚通常可用各种方法形成糖苷。显然， 烯丙醚不能与强的的亲电试剂共存，如溴、催化氢化的试烯丙醚不能与强的的亲电试剂共存，如溴、催化氢化的试 剂。但它在中等强度的酸性条件（剂。但它在中等强度的酸性条件（1 1N N HCl HCl，回流，回流，1010小时）小时） 下稳定。在大量其它保护基存在下有许多温和的脱保护方下稳定。在大量其它保护基存在下有许多温和的脱保护方 法。其总体上的稳定性，使得烯丙醚成为许多反应系列中法。其总体上的稳定性，使得烯丙醚成为许多反应系列中 的主干。的主干。 ROCH2CH=CH2 Rh(I) ROCH=CHCH3 pH2 CH3CH2CHOROH+ 23

26、 4.2 4.2 酰化成酯保护酰化成酯保护 醇通过酯的保护一般在糖化学中较为多见，一般主要通醇通过酯的保护一般在糖化学中较为多见，一般主要通 过乙酰基、苯甲酰基和特戊酰基等。乙酰基保护也常常用于过乙酰基、苯甲酰基和特戊酰基等。乙酰基保护也常常用于 天然产物结构鉴定中羟基衍生化。一般上乙酰基方法较多，天然产物结构鉴定中羟基衍生化。一般上乙酰基方法较多， 其中用乙酸酐在吡啶中引入乙酰基最为常用，由于该方法不其中用乙酸酐在吡啶中引入乙酰基最为常用，由于该方法不 能乙酰化位阻较大的叔醇，要想在叔醇引入乙酰基需要加入能乙酰化位阻较大的叔醇，要想在叔醇引入乙酰基需要加入 酰化催化剂（酰化催化剂（DMAP,

27、 4-PPYDMAP, 4-PPY）等。）等。 苯甲酰化的常用方法是苯甲酰化的常用方法是BzClBzCl或或Bz2O/Bz2O/吡啶。特戊酰化的吡啶。特戊酰化的 常用方法是常用方法是PvCl /PvCl /吡啶吡啶, 0-75, 0-75。这些酰基化对伯醇选择性。这些酰基化对伯醇选择性 要大于仲醇，选择性特戊酰基要大于仲醇，选择性特戊酰基 苯甲酰苯甲酰 乙酰基；有时特戊酰乙酰基；有时特戊酰 基可化学选择性的上在伯醇上。基可化学选择性的上在伯醇上。 24 N N H OH CN N N Bz OBz CN BzCl/Pyr J.Org.Chem. 1981, 46, 5252 OH CH3 HO

28、 OH PvCl, Pyr OPv CH3 HO OH J.Am.Chem.Soc. 1980,102,7962 N OAc CO2CH3 H H N OH CO2CH3 H H K2CO3/MeOH De-Ac protection J.Am.Chem.Soc. 1972,94,8613 25 N N Bz OBz CN N N Bz OH CNNaOH/MeOH J.Org.Chem. 1981, 46, 5252 A PvO N3 OMs A HO H2N OMs 1.Pd/BaCO3, 2.NaOMe/MeOH J.Am.Chem.Soc. 1990,112,3693 26 缩醛缩酮保

29、护缩醛缩酮保护: 特点：缩醛缩酮保护，通常用于多羟基同时保护其中两特点：缩醛缩酮保护，通常用于多羟基同时保护其中两 个；在中性及碱性介质中稳定，对氧化、还原、催化剂也稳个；在中性及碱性介质中稳定，对氧化、还原、催化剂也稳 定。定。 一般情况下一般情况下保护保护1，2-位羟基用位羟基用丙酮丙酮， 保护保护1，3-位羟基用位羟基用苯甲醛苯甲醛。 OH OH OH O O O OH H+ PhHO H+ O OPh OH 1, CH3(CH2)14CO2H/HCl 2, H2O OH OH OCO(CH2)14CH3 1, CH3(CH2)14CO2H/HCl 2, H2O OCO(CH2)14CH

30、3 OH OH OH OH OH 27 羰羰 基基 的的 保保 护护 羰基是活波基团，易与亲核试剂发生反应，有时需要保护。羰基是活波基团，易与亲核试剂发生反应，有时需要保护。 R R O O O S S R R R R S S R R O N H R R HS SH HO OH HSSHHO NH2 H+H+ H+ H+ 反应的容易程度顺序为：醛反应的容易程度顺序为：醛环己酮环己酮环戊酮环戊酮a，b-不饱和酮不饱和酮芳基酮芳基酮 形成的缩醛和酮不与碱性试剂或亲核性试剂作用。形成的缩醛和酮不与碱性试剂或亲核性试剂作用。 在酸性介质中水解恢复到羰基。在酸性介质中水解恢复到羰基。 28 CO2CH3

31、 O CO2CH3 O O CH2OH O O CH2OH O HO OH TsOH LiAlH4H+ CH3 CHO Cl CH3 OCH3 OCH3 CH3 CHO1, CH3OH, H+ 2, t-BuOK, DMSO p-TsOH, H2O ArH O CN CN CN CNAr HCN CNAr H3C ArCH3 O + EtOH/H2O CH2N2 NaOH/H2O 50oC 29 Thanks For ListeningThanks For Listening 30 硅醚保护的优点硅醚保护的优点 硅醚是最常见的保护羟基的方法之一。主要优点有：硅醚是最常见的保护羟基的方法之一。主

32、要优点有： l易保护，也容易去保护易保护，也容易去保护 随着硅原子上的取代基的不同，保护和去保护的反应活随着硅原子上的取代基的不同，保护和去保护的反应活 性均有较大的变化。当分子中有多官能团时，空间效应性均有较大的变化。当分子中有多官能团时，空间效应 及电子效应是影响反应的主要因素。及电子效应是影响反应的主要因素。 l 在游离伯胺或仲胺基的存在下，能够对羟基进行保护在游离伯胺或仲胺基的存在下，能够对羟基进行保护 任何羟基硅醚都可以通过四烷基氟化胺如任何羟基硅醚都可以通过四烷基氟化胺如TBAFTBAF脱除，脱除， 其主要原因是硅原子对氟原子的亲和性远远大于硅其主要原因是硅原子对氟原子的亲和性远远

33、大于硅- -氧氧 之间的亲和性。之间的亲和性。 硅硅- -氮键的结合远比硅氮键的结合远比硅- -氧键来的弱，硅原子优先与羟基上氧键来的弱，硅原子优先与羟基上 的氧原子结合，这正是与其他保护基的不同之处。的氧原子结合，这正是与其他保护基的不同之处。 31 苄醚类保护及脱除苄醚类保护及脱除 苄醚类主要有苄基，对甲氧苄基及三苯甲基醚苄醚类主要有苄基，对甲氧苄基及三苯甲基醚 2.1 2.1 苄基醚保护羟基苄基醚保护羟基 A:A:一般烷基上的羟基在用苄基醚保护时需要用强碱，但一般烷基上的羟基在用苄基醚保护时需要用强碱，但 酚羟基的苄基醚保护一般只要用碳酸钾在乙腈或丙酮中回酚羟基的苄基醚保护一般只要用碳酸

34、钾在乙腈或丙酮中回 流即可。回流情况下，这类烷基化在乙腈中速度比丙酮中流即可。回流情况下，这类烷基化在乙腈中速度比丙酮中 要快四倍左右，因此一般用乙腈做溶剂居多。若反应速度要快四倍左右，因此一般用乙腈做溶剂居多。若反应速度 慢可用慢可用DMFDMF做溶剂，提高反应温度，或加做溶剂，提高反应温度，或加NaI,KINaI,KI催化反应。催化反应。 XX X Ph PhPh MeO 32 苄基的氢解苄基的氢解 Solvent Reaction rate(mm H2 / min /0.1g cat) THF40 Hexanol25 Methanol5 Toluene2 Hexane6 苄基的氢解（脱保护）有溶剂的作用，