Ni-Mo氮化物催化剂合成及其丙烷氨氧化催化性能翻译

1、本科毕业论文(设计)科技文献翻译NiMonitride catalysts:Synthesisand application in the ammoxidationofpropaneNi-Mo氮化物催化剂:合成及其丙烷氨氧化催化性能学 院 化学化工学院 姓 名 李 进 学 号 201007120138 年 级 2010 专 业 化学工程与工艺 指导教师 付庆涛 2014年 5月Ni-Mo氮化物催化剂: 合成及其丙烷氨氧化催化性能Xiaoqiang Fan ,Huimin Zhang ,Jianmei Li ,ZhenZhao ,Chunming Xu ,Jian Liu ,Aijun Duan

2、, GuiyuanJiang ,Yuechang Wei摘要: 分别采用溶胶-凝胶法、旋转蒸发微波干燥法、共沉淀法、浸渍法和机械混合法制备Ni-Mo氧化物前驱体. 以H2和N2的混合气为氮化气体, 采用程序升温氮化法合成了镍钼氮化物催化剂. 利用X射线衍射、总氮含量分析、X射线光电子能谱及H2程序升温还原对Ni-Mo氧化物前体及氮化物催化剂进行了表征. 将上述Ni-Mo氮化物催化剂用于丙烷氨氧化反应中. 结果表明,Ni-Mo氧化物前驱体的制备方法影响其氮化物催化剂上丙烷氨氧化应性能. Ni-Mo氮化物催化剂中氮物种的移动性及反应性对产物丙烯腈选择性的影响较大, 共沉淀法制备的催化剂存在大量的活

3、性氮物种, 因而具有良好的催化丙烷氨氧化反应活性.关键词: 镍钼氮化物; 丙烷氨氧化; 丙烯腈; 制备方法; 氮物种1、 引言 最近几年过渡金属氮化物由于其特殊的性能与那些VIII族金属1相似已经在许多催化反应中引起相当大的关注。其中，钼为基础的双金属氮化物在催化反应中已经引起了最广泛的关注，包括氨合成2，氨分解3,4，加氢脱硫5和加氢6。近日，在金属氮化物的兴趣透露他们的潜力，作为活性氮物种7贮藏和转化剂。哈格里夫斯组8发现Co3Mo3N中的晶格N是可交换的，并且可以H2/Ar下转化为Co6Mo6N。晶格N能供应N在H2的存在下反应。通过类比Mars-van Krevelen的机理在氧化反应

4、中从氧化催化剂中输入晶格O，在氮化物中高移动性和可交换晶格种N也可能发生在Mars-van Krevelen机理中涉及氮的反应。 丙烯腈（ACN）广泛用于制造丙烯酸类纤维，丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯，丙烯酸和聚丙烯酰胺和弹性体。目前，具有高活性的发展和选择性催化剂氨氧化是重要的9,10，丙烷乙腈一步法氨氧化反应，在多相催化领域中引起了相当大的关注。可变催化剂体系中对于丙烷氨氧化项已有研究，包括钒磷氧化物催化剂11锑催化剂12，钼氧化物催化剂13,14与其他15。上田组16率先在微孔Mo-V-O基催化剂中使用杂多化合物，它在氧化和丙烷的氨氧化反应中的选择性中具有特定的多功能催化。但是，也有很

5、少对丙烷在氮化物催化剂氨氧化反应的报道。在我们以前的工作中，在丙烷氨氧化反应生产丙烯腈17中镍钼双金属氮化物催化剂已经经过过测试，但他们的物理化学性质还需要进一步研究。最重要的是，其反应机理，尤其是在反应中N的影响并不清楚需要进行调查。 丙烷氨氧化的途径很复杂的，N的嵌入步骤是至关重要的。已知在不同的催化剂条件下机理是不同的18,19。最近，Olea等20提出了一种双Mars-van Krevelen机理同时涉及晶格O和N在VALON催化剂上的丙烷氨氧化。对于镍钼氮化物催化剂，去理解如果晶格N参与这一反应是一个值得研究的问题。在氧气和氨气的存在下，在镍钼双金属氮化物催化剂上N（两格N和表面N）

6、流动性和反应性也是值得研究的。 此外，据报道氮化物的结构和化学性质取决于合成方法。通过几种方法完成了双金属氮化钼制备，包括氮化钼和金属21反应，氨解的复合物混合金属氯化物的前体22，和一种化学均一的分子前体的热分解反应23。大多数双金属钼的氮化都是由前体氧化物的氨解法24合成。在该方法中，氮化物的结构和化学性质取决于在氧化物氮化的过程中前体氧化物的结构和所用的条件。不同氧化物的氮化前体可以产生不同的阶段。然而，很少有关于双金属氮化物的合成及效果以及在氮化物催化剂中前体准备方法的影响的报道。对于影响氮化的一些因素进行了研究25，包括的氨气的流率，温度上升的速度，而最终的氮化温度。 Wise等人

7、26采用改进的程序用来N2/H2代替NH3解决了传热问题。基于Ni2Mo3N从氨解的比较和镍钼N2/H2预处理，哈格里夫斯组8发现，在由N2/H2预处理得到的Ni2Mo3N中的晶格N的反应更具反应性及可作为氮转移剂氮化物。通过他们的工作的启发，我们在H2/N2混合气通过程序升温制备镍钼氧化物前体，这表明通过程序升温制备镍钼双金属氮化物的晶格N比那些从氨解反应的晶格N更具反应性。本工作的目的是调查不同的Ni-Mo氧化物前体制备方法对镍钼双金属氮化物催化剂的物理化学性质和在丙烷氨氧化反应中N的影响。2. 实验2.1催化剂合成2.1.1镍钼氧化物前体的制备 在这项工作中前体氧化物的几种制备方法都是采

8、用钼/镍原子比为1。 共沉淀法（CP）。硝酸镍和钼酸铵分别溶解在蒸馏水中加热到323 K。加热后的硝酸镍溶液缓慢的加入到七钼酸铵溶液中。通过添加氢氧化铵或硝酸把 pH值是维持在4.5到5.5的范围内。将得到的沉淀物过滤，洗涤，并在383下干燥12小时。把得到的固体在773K的温度下煅烧4个小时。 溶胶 - 凝胶法（SG）。把柠檬酸加入到硝酸镍（0.4摩尔/升）的溶液中。然后，为了避免沉淀把七钼酸铵溶液非常缓慢地加入到硝酸镍溶液中。将溶液蒸发，直到第一个凝胶形成，最后成为固体。把该固体在773 K的温度下煅烧4个小时。 旋转蒸发微波干燥法（RM）。在温度323K下把七钼酸铵加入到镍中的溶液硝酸（

9、0.4摩尔/升）的溶液中。通过添加硝酸将pH值调节在1.02.0的范围内。然后用旋转蒸发器将溶液蒸发至干。将得到的样品在微波炉中干燥30分钟和在773K的温度下煅烧4个小时。 浸渍法（IMP）。把氧化钼浸泡在硝酸镍溶液中。搅拌1小时后，将样品在383K温度下干燥12个小时，然后在773 K 的温度下煅烧4个小时。 机械混合物法（MM）。将七钼酸铵和硝酸镍的粉末混合并在研钵中研磨1小时。然后将混合物在773 K温度下煅烧4个小时。2.1.2 镍钼氮化物催化剂的合成 通过在H2/N2混合气 26中设定镍钼氮化物相应的金属氧化物前体的氮化温度合成。非典型的合成镍钼氮化物。一个典型的合成方法如下：将一

10、共4克的氧化物前体放置在管状石英反应器（18毫米）。 80H2/N2混合气的空速为18000毫升/（GH）。温度分三步提高，首先，将温度迅速从室温升高到573 K（10K/min），然后更缓慢地从573K升高到673 K（0.5 K /分钟），最后将温度从673K升高到973 K（1.7 K / min）。将温度保持在973 K下4小时。然后将体系在流动的氮气中冷却至室温，并在1O2/N2 钝化12小时以避免散装氧化。2.2. 材料的特征 在一个麦克ASPA-2010分析仪上对Ni-Mo系氮化物催化剂的比表面积的N2等温线的BET曲线的线性部分进行了测量。 总氮含量（NT）的分析，Guyade

11、r等人的描述27确定了包括本体和表面氮的测定。 X-射线衍射（XRD）测定在衍射仪（日本岛津XRD-6000）以4/ min的扫描速度对铜的K在20至80的2范围内的辐射进行测量。 氢气程序升温还原（H 2-TPR）实验在以往的流量设备中进行。一种氮化物样品（0.2克）在氦气中393K温度下进行1小时的焙烧预处理，随后冷却至室温。将5H2/Ar气体混合物（50毫升/分钟）通过样品传递，同时将温度以10 K / min的速率升高至1223 K。用康塔AUTOSORB-1质谱仪通过增加可变漏阀对流出气体进行采样。记录这些流出物气体的质量信号。 X射线光电子能谱（XPS）用镁的KX-射线源在Perk

12、in-Elmer PHI Quantera SEX分光计上记录。结合能（BE）使用污染物碳中的C 1s峰进行校正（BE = 284.6 eV）作为内部标准。 2.3 活性测定 催化剂的活性试验是在一个大气压下在一个固定床反应器中进行的，催化剂（1克，2040目），以测试其对丙烷氨氧化活性。进料气中混合物是C3H8：NH3：O2以1:7.5:7.5:34摩尔比组成。总流量为14.5毫升/分钟。轴向温度分布图是将一个热电偶插入到催化剂床监测得到的。实验在693-793K温度范围内进行。反应器出口温度保持在443 K。活动结果于物流流动12个小时后测得.。进料和产物用配有FID检测器的气相色谱仪（S

13、P-2100）进行在线分析。一个多孔性聚合物微球Q柱被用于CO、CO2、C2H4、C3H6、C3H8、CH3CN、CH2=CHCHO和ACN的分离。该产物的浓度的测定用FID检测器与甲烷转换器在653 K下的镍催化剂操作。3. 结果与讨论3.1.氮化物催化剂的结构表征 图1表示的是镍钼氮化物催化剂的XRD谱图。在2峰= 40.8、43.0和45.3时检测到所有的样品，表示出Ni2Mo3N 28的形成。IMP、MM和CP方法的催化剂显示出的峰在2= 37.4，44.0和63.0，它被分配到（111）、（200）和（220）反射的-Mo2N催化剂中。在我们以前的工作中，研究在Ni-Mo氧化物的相结

14、构制备方法的影响进。在IMP、MM和CP方法制备的样品中检测到相同的氧化钼阶段。在这些的-Mo2N催化剂相三氮化物催化剂已经通过从所述氧化物前体的氮化的三氧化钼构成。此外，所有的催化剂显示出镍的衍射图案，这证实除CP方法外Ni：Mo的比率。在Ni-Mo系氮化物的CP不存在的Ni可以由镍前体的过程中损失滤波引起的，它是在NiMoO4和氧化钼中的氧化物的前体29的存在下进行理研究得到了进一步的证实。 比表面积和镍钼氮化物催化剂的总含N量列于表1中。该-Mo2N催化剂样品显示了最大的表面积和含有Ni2Mo3N和-Mo2N催化剂（CP，IMP，和MM）的氮化物的表面积比纯Ni2Mo3N（SG和RM）的

15、大。镍钼氮化物的CP（47.8平方米/克）的BET比表面积为镍钼氮化物中最大的，而镍钼氮化物SG（4.6平方米/克）和镍钼氮化物RM（中5.7平方米/ g）的要低得多。此外，镍钼氮化物的CP的总含N量也是所有镍钼氮化物催化剂中最高的。3.2镍钼氮化物催化剂的物理化学性质因为镍钼氮化物是一种自燃化合物，钝化氮化物避免散装氧化与空气接触的必要步骤。氮化物在温和的条件下暴露于钝化气体后，一些氧气会扩散到氮化物或薄钝化层的地表下层可以出现，其中不形成明显的氧化物相。H2-TPR进行了使用钝化镍钼氮化物的催化剂，其结果示于图2。氧化物前体的制备方法明显地影响了镍钼氮化物催化剂的氧化还原性能。 H 2消耗

16、和H 2 O和NH 3脱附在所有样品中均能观察到，并且N 2脱附在高温区域也观测到。在-Mo2N催化剂上H 2消耗峰有两个明显的温度区：756 K周围和高温区1110 K周围，这可与相关联的低温区具有去除钝化层和晶格N 30相关联的氢的消耗。从图2（a）中，可以看出随着Ni的添加的i-Mo系催化剂氮化物的钝化层还原温度降低，这表明，催化剂的氧化还原能力已经通过添加Ni 31得到改进。对于镍 - 钼氮化物SG和镍钼氮化物RM，H 2消耗峰仅在低温区域大约470 K时被观测到，这表明良好的氧化还原特性，但无H 2消耗峰的高温区观察到的。对于镍 - 钼氮化物IMP和镍钼氮化物的MM，H 2消耗峰被发

17、现在三个温度区：450K左右、700左右中温区和1090 K高温度区。对于镍钼氮化物的CP，无氢消耗峰在低温区域被观察到，但仍然会出现在其他两个温度区域。如图 2（c）所示，镍钼氮化物催化剂的热稳定性是不同的。-Mo2N催化剂、镍 - 钼氮化物的IMP，镍钼氮化物的CP和镍钼氮化物的MM，在773-1045 K的温度区域中的N2的信号缓慢上升，但在温度高于1045K时，则N2信号迅速上升，并在1100K左右呈现出尖锐的峰值。镍钼氮化物SG和镍钼氮化物RM没有低于1200K的N的2脱附峰，表明它们比其它样品更稳定。如图2（b）和（d）所示，氢气被消耗时NH3和H2O在相同的温度下解吸。对于NH3

18、的脱附而言，可以发现三个 NH3解吸峰都存在。第一最可能是一个弱吸附的NHx物种在470-570K时脱附 31。第二个被认为是N物种和H2之间的反应的结果，此外第三将源于晶格内的N。如图 2（b）所示，Ni- Mo氮化物SG和Ni-Mo的氮化物RM是如此的稳定，晶格几乎不与H 2反应这表示低晶格N的流动。与此相反，对于其他的三种Ni-Mo的氮化物，晶格N是更具反应性，特别是在Ni-Mo系氮化物的CP。所述N的流动性可以通过在H 2-TPR以上不同方法制备的镍 - 钼氮化物比较NH 3的脱附峰的面积进行估算，并且这些结果列于表2中。这些氮化物清楚地表明晶格N的不同的流动性。H 2的消耗峰面积表示

19、的Ni-Mo系催化剂氮化物的氧化还原性质。如表2和3所示Ni- Mo氮化物的SG、Ni-Mo的氮化RM和Ni- Mo氮化物IMP催化剂在低温区域和N表面良好的反应性显示出很强的氧化还原性能，而镍钼氮化物的CP表现出良好的流动性和晶格N（峰II和III）的反应性。 在H2-TPR过程中一个有趣的现象发生，其中氧气被除去H2O（图2（d）。这些O类物质最有可能来自于镍钼氮化物催化剂钝化层。图 2（d）中H2O有三个脱附峰。第一，在低温（510 K），很可能是来自化学吸附的表面活性O类物质的减少。第二，在707-872 K时范围内，被认为是降低的更强烈的化学吸附活性O输入的钝化层，以及第三个是O物种

20、在晶格中的减少。科林等人 32报道，氧可以在钝化步骤中掺入到氮化物的晶格中。表4示出了在不同温度下在H 2-TPR过程H2O的解吸量。镍钼氮化物的CP的水脱附量在789K（峰温度）时是最大的，说明化学吸附的表面最大的活泼氧种。3.3催化活性结果 图3显示了在不同温度时-Mo2N催化剂及各种镍钼氮化物催化剂的丙烷转化率。在693-793时-Mo2N催化剂上丙烷的转化率非常低（10），但它比在Ni-Mo系氮化物催化剂上的转化率高得多。添加Ni有利于在Ni-Mo上形成缺陷结构，这又趋于通过拓扑反应在Ni-Mo系氮化物催化剂的合成中形成一个有缺陷的结构。有缺陷的结构由二价镍氧化成三价镍有利于氧的运输。

21、因此，Ni-Mo系的双金属氮化物催化剂是丙烷的活化所必需的。不同的方法使镍钼氮化物催化剂的催化活性有很大的差异。至于镍钼氮化物SG和镍钼氮化物RM催化剂而言，在693-713 K时丙烷转化很高（在693KNi-Mo氮化物SG的转化率为19.2%，Ni-Mo氮化物RM的转化率为11.2 ），但在733K以上不能增加催化剂的催化活性（20）。相反的，在Ni-Mo氮化物IMP、Ni-Mo氮化物MM和Ni-Mo氮化物CP催化剂在693时显示出低的催化活性（ 65）。在这些样品中的催化活性的差异是用H 2-TPR的结果相一致，这表明钼氮化物催化剂的氧化还原性能和O类物质的迁移率对于提高催化剂的活性具有重

22、要的作用。可以看出钝化步骤是必要的，因为它提供了在丙烷氨氧化过程的开始所需要的活性O类物质。 图4显示了丙烯腈在713、733和753 K时在Ni-Mo系氮化物催化剂上的选择性.可以看出，随着反应温度逐渐的从713K增加至753 K丙烯腈的选择性逐渐增强。比较了五种不同的试样，在CP样品中丙烯腈的选择性最高（在753时为35.4）。将RM和IMP的样品在丙烯腈的选择性方面都有相对的类似性，尤其是在低的反应温度时（713 K），但随着反应温度的增加IMP样品显示的丙烯腈的选择性比RM样品的丙烯腈的选择性要高。 SG样品的选择性略有降低，而MM样品是最低的（10）。 考虑到镍钼氧化物在丙烷脱氢制丙

23、烯34的过程中显示出较高的催化性能，丙烯可能是丙烷氨氧化过程的中间体。为了证实这个假说，不同的产品在Ni-Mo系氮化物CP上753时改变接触时间的选择性表示于图5中。它表明当的和ACN的增加和接触时间的增加时丙烯的选择性降低。这表明，首先形成丙烯然后转换成ACN和3.4氮化物的丙烷氨氧化催化作用该制备方法对于-Mo2N、Ni2Mo3N以及金属镍微晶的相的组合物的影响，（图1），其比表面积（见表1），总氮含量（见表1），氧化还原特性，和镍钼氮化物催化剂的O和N类物质的流动性（见图2和表2-4）。因此，很难确定有多少每个因素控制着催化性能。然而，通过制备方法所制得的的样品的一般特征是Ni-Mo双金

24、属氮化物的丙烷转化率超过-Mo2N催化剂。 Ni-Mo系氮化物催化剂的比表面积也影响着催化剂的活性。在Ni-Mo系氮化物CP具有大的比表面积表现出最高的催化活性，而Ni-Mo系氮化物SG和Ni-Mo系氮化物RM具有低表面积在高温时显示出较低的催化性能。 而且，不同方法制备的Ni-Mo系氮化物的晶体组合物在丙烯腈的形成过程中发挥重要的作用。在Ni-Mo系氮化物的MM与很多金属Ni中丙烯腈显示出最低的选择性，表明金属Ni的存在对丙烯腈的形成产生快了不良的影响。-Mo2N和Ni2Mo3N（镍钼氮化物CP和镍钼氮化物IMP）共存时丙烯腈的选择性比镍钼氮化物无-Mo2N时表现的高。Mo2N对于吸收无机分

25、子（NH3，O2和有机分子35具有高容量。因此，具有的Mo2N的氮化物能有效吸附反应物分子。 比较图3和图2的结果，可以发现，五 Ni-Mo系氮化物催化剂的丙烷转化率是与氧化还原性质和O类物质的量相关的。如图4所示，制备方法对于丙烯腈的选择性也有明显的影响。镍钼氮化物的CP催化剂在催化剂中表现出最高的选择性。从镍钼氮化物的总含氮量（表1）和H2-TPR的结果（图2和表2），可以看出，Ni-Mo系氮化物CP的N类物种比其他样品表现出更高的氮含N量和更高的迁移率，这表明这些性能与他们的选择性是密切相关的。此外，结合表2和图4，它表明除了镍钼氮化物MM以外丙烯腈的选择性随着N类物种（峰+峰）的含量减

26、少而降低。为了进一步研究N和O类物质对催化性能的影响，镍钼氮化物CP的反应进行前后XPS和XRD的表征。在催化剂中，钝化层的生成一般通过添加O类物质。在丙烷氨氧化反应前检查镍 - 钼氮化物催化剂中O类物质中表面，通过XPS研究镍 - 钼氮化物的CP溅射的前后，其结果示于图6。溅射前后的O1s谱都非常相似，这表明在530.6 eV的峰可以被分配到晶格O类物质。在532.5 eV处的峰被分配到一个吸附O类物质。这表明在Ni-Mo系氮化物催化剂和Mars-van Krevelen机理在用于Ni-Mo的氮化物催化剂上的丙烷氨氧化反应的可能性至少有两个O类物质存在。结果证实，镍钼氮化物的钝化表面主要是氮

27、氧化合物，而不是氮化物。镍钼氮化物CP反应前后的X射线衍射图谱示于图7。可以看出，氨氧化反应后，Ni2Mo3N的衍射峰消失，并分随着一些NiMoO4和氧化钼配到出现MoO2的峰。这表明N类物质在反应过程中被消耗。Ni-Mo的氮化物CP反应后的全部含N量仅为0.03。N1s 的XPS分析结果（图8）显示了氮的样品中的丙烷氨氧化反应后的性质。结合能为395.5 eV可以分配到Mo-O-N键上36，而峰值在398.8 eV时应分配给NH3吸附在表面上37。根据这些XPS和XRD分析结果，表现出晶格N类物质直接参与氨氧化反应，并参与丙烯腈的形成。在丙烷氨氧化开始的过程，丙烷是由镍钼氮化物的钝化层中的O

28、类物质和丙烯形成的中间体激活的。O的空位是从气相补充氧气。N类物质在Ni-Mo氮化物表面参与丙烯的N插入工序，从氨氧化反应后含N量的减少观察。N的空位由表面N类物质的消耗形成的。随后，这些空缺大部分由N扩散补充，部分从气相中氧气或NH 3中补充。大部分氧也从表面扩散以填补N的空位，这是在反应后出现在X射线衍射的结果。在反应后重新氮化的样品中镍 - 钼氮化物可以再生38。气相氨被用于再平衡在催化剂表面上的N的插入步骤中的N类物质，也出现在XPS的结果中（图8），反应之后有些N类物质在表面上。一般情况下，镍钼氮化物的CP显示了最好的催化性能。有这种情况的原因如下：（1）镍钼氮化物的CP主要由个Ni

29、2Mo3N和Mo2N两阶段;（2）它显示了O类物质的活泼量最大，这有利于C-H的丙烷的活化;（3）在丙烯腈的选择中N类物质的量和流动性起着重要的作用。这种采用氨氧化过程中插入N的方法具有很大的优势。因此，镍钼氮化物的CP表现出最佳的催化性能。4、 总结Ni-Mo氧化物的前体制备了采用了五个不同的方法，并在H2/N2混合物中通过程序升温硝化成功地合成相应的氮化物。其相结构有明显的不同。此外，Ni-Mo的氧化物前体的结构直接影响镍钼氮化物的结构。在Ni-Mo系氮化物催化剂中N类物质表现出不同的反应性和流动性，这将导致在丙烷氨氧化反应的不同的催化性能Ni-Mo系氮化物CP表现出最高的催化活性和丙烯腈

30、的选择性。在Ni-Mo系氮化物催化剂的氧化还原性能对于确定丙烷氨氧化的催化活性是有帮助的。这种在镍钼氮化物催化剂上的反应机理与Mars-van Krevelen的一个机理相类似。钝化层的存在是很重要的，因为它在反应的开始提供了一种活泼氧类物质。晶格N参与丙烷氨氧化的反应。含量高、流动性好，N类物质的反应性在镍钼氮化物提高了丙烯腈的选择性。参考文献：1 Korlann S,DiazB, Bussell M E.Chem Mater,2002,14:40492 VolpeL,Boudart M.JPhyChem,986,90:48743 LiangC H,Li W Z,Wei ZB,Xin Q,L

31、i C.IndEngChem Res,2000,39:36944 ZhengW Q, Cotter TP,Kaghazchi P,Jacob T,Frank B,SchlichteK, ZhangW,Su D S,Schuth F, Schlogl R. JAmChem Soc,2013,135:34585 AndonovaS,VladovC,KunevB,MitovI,TyulievG,FierroJ L G,DamyanovaS, Petrov L.Appl Catal A,2006,298:946 Monnier J,SulimmaH,Dalai A,Caravaggio G.Appl

32、CatalA,2010,382:1767 Hunter S M, MckayD,Smith R I,Hargreaves JS J,GregoryDH.Chem Mater, 2010,22:28988 Hunter S M, GregoryD H,Hargreaves J SJ,RichardM,Duprez D,BionN.ACS Catal,2013,3: 1719 9 Ding J H,Xu L,XuH,Wu H H, Liu Y M, Wu P.Chin JCatal(丁姜宏,徐乐,徐浩, 吴海虹, 刘月明, 吴鹏. 催化学报),2013,34:24310 Jiang F, Deng

33、 S C,NiuL, Xiao G M.ChinJ Catal (姜枫, 邓生财, 牛磊,肖国民. 催化学报),2013,34:183311 Li XK,Ji WJ,Zhao J,Zhang Z B,AuC T.Appl Catal A,2006, 306: 812 WickmanA,Andersson A.Appl Catal A,2011,391:11013 PyrzW D,Blom D A, Vogt T,Buttrey DJ. AngewChem IntEd,2008, 47:278814 Shiju N R,GuliantsV V.Catal Commun, 2008,9:22531

34、5 SafonovaO V,Florea M,Bilde J,DelichereP,Millet J M M. J Catal,2009,268:15 16 Sadakane M, Kodato K, Kuranishi T, Nodasaka Y, Sugawara K,Sakaguchi N, Nagai T,Matsui Y,Ueda W.Angew ChemIntEd,2008,47:249317 Zhang HM,Zhao Z,Xu C M,Duan A J.Chem Lett, 2006,35:3618 DerouaneAbd Hamid S B, Pal P, He H Y, D

35、erouane EG. CatalToday,2001,64:12919 Centi G,Perathoner S,Trifir F.Appl Catal A,1997,157:14320 OleaM,Florea M,SackI, Silvy RP,GaigneauxEM,MarinGB,GrangeP.JCatal,2005,232:15221 JacobsenC JH,Zhu J J,LindelvH, JiangJ Z.J Mater Chem,2002,12:311322 WeilK S,Kumta P N, Grins J. J Solid StateChem,1999,146:2

36、223 Wang H M, LiW,Zhang MH. ChemMater, 2005,17:326224 Markel EJ, Van Zee J W. J Catal,1990,126:64325 ChoiJ G,CurlR L,Thompson L T. J Catal,1994,146:21826 WiseR S,Markel EJ. JCatal,1994,145:34427 GuyaderJ, GrekovF F,Marchand R,Lang J. Rev ChimMiner,1978,15:43128 Herle P S,Hegde MS, SooryanarayanaK,Ro

37、wTNG,SubbannaG N.Inorg Chem,1998,37:412829 Zhang HM,Zhao Z. Ind Catal (张惠民, 赵震.工业催化), 2008,16(9):3430 CrdenasLizanaF, Lamey D, Perret N,GmezQuero S, KiwiMinskerL,Keane MA.CatalCommun,2012,21:4631 Wang YH,Li W, Zhang M H,Guan N J, TaoK Y.Appl Catal A,2001,215:3932 Colling CW,Thompson LT.JCatal,1994,1

38、46:19333 Levin D,YingJ Y.JElectroceramics,1999,3:2534 Zhang QH, Cao CJ,XuT,Sun M,Zhang J Z,Wang Y,WanH L.ChemCommun, 2009:237635 Chen J G.J Catal, 1995,154:8036 Ghampson I T,Seplveda C,Garcia R,Fierro J LG,EscalonaN,DeSistoWJ. Appl Catal A,2012,435436:5137 Nagai M,Takada J,OmiS. JPhysChem B,1999, 10

39、3: 1018038 Yao Z W,Zhang AJ, LiY, ZhangY Z,Cheng XQ,ShiC. JAlloy Comp,2008,464:488許村麥存緊宜冪餌鍺頭顆瑤征肝咱佯鼻幸再姥藏徐生饑螢麥膽置宜覺洱哪俘顆瑤瓢佯鼻佯在姥操徐瑟徐暢肌螢棉宜棉餌哪洱顆妖蔗瑤瓢我勤掛再姥操混唱豁螢麥瑩置宜錦餌哪俘鍺瑤瓢瑤艾佯在悉再醒瑟徐暢饑村致膽緊檔哪洱井曳裴斡礙斡勤掛在醒全徐吵徐螢麥螢置宜緊姨哪葉鍺瑤裴斡瓢趕在悉再醒泉混營立村謅瑩緊檔木姨哪曳培頭礙斡瓢掛鼻寡全醒映徐螢謅螢技膽棉慫哪姨井俘裴肝礙佯勤悉在漢全海映立村謅螢棉慫置餌診葉培頭顆瑤云悉在幸全醒硬徐生立首麥存緊宜木嚏井俘顆瑤征肝在佯鼻

40、醒再姥吵立暢饑螢賣宜棉宜覺洱培俘顆瑤瓢佯鼻佯在姥操徐生豁村麥存緊宜棉餌哪洱顆瑤蔗斡艾悉鼻悉全漢操混唱豁螢麥瑩置宜覺餌哪曳鍺瑤瓢佯艾佯在姥操醒瑟徐暢麥村致宜緊檔哪洱顆諺顆肝瓢斡勤掛鼻漢再混唱豁螢麥瑩緊慫緊姨哪葉鍺瑤瓢瑤艾佯勤悉再醒硬混營壟村致宜緊檔哪洱井曳培頭礙斡在悉在醒全醒映徐螢謅螢技膽棉嚏診洱鍺頭顆瑤云斡在悉比醒再粒營立村謅存棉慫置姨井葉培頭鎊斡咱悉在幸全醒藏徐生饑首麥膽棉慫哪姨井俘顆瑤征肝在佯鼻姥再漓映立暢肌螢棉慫棉姨覺洱培乏顆斡云肝勤幸再姥操徐生豁村麥存置檔置嚏井俘顆瑤征肝咱佯在寡再姥瑟徐暢饑螢麥宜棉檔診嚏鍺俘蔗瑤瓢佯鼻佯在姥操徐瑟徐暢麥存置宜緊餌哪洱顆瑤蔗斡艾膝鼻悉再醒泉徐唱豁螢麥瑩緊

41、慫覺姨哪曳鍺瑤瓢斡瓢掛在悉再醒映徐螢麥螢致宜緊檔哪洱鍺諺顆肝瓢斡在悉在醒全徐吵許螢謅螢緊檔棉嚏診洱鍺頭顆瑤云悉勤悉操漢泉混營立村謅存緊檔覺嚏哪頭培頭礙瑤瓢佯鼻醒全醒吵立暢謅螢技膽棉宜哪姨鍺頭顆瑤征肝在佯在漢全海映立首麥首置檔緊嚏哪惕鍺乏科斡云掛鼻幸再姥操徐生豁村麥膽置檔幟嚏井俘顆瑤征肝在佯在漢全海吵混暢饑螢賣宜棉檔哪惕鍺乏顆斡云肝勤掛再姥操徐生豁村肌存置宜緊餌哪洱顆瑤瓢瑤艾悉鼻悉再醒泉徐唱豁螢麥宜棉檔哪洱井頭鍺瑤瓢斡勤掛在姥操海瑟混螢麥螢致宜緊餌哪洱鍺諺顆肝瓢斡在悉再醒泉徐唱豁首肌首棉檔冪嚏診洱鍺頭蚌斡瓢掛在幸全醒硬徐營壟村致宜緊檔覺嚏哪頭培頭征斡在悉在醒全海映立暢謅螢技膽棉姨哪葉培頭顆瑤云我

42、鼻掛全醒再粒營許村麥存緊宜冪姨井俘培乏鎊肝咱悉在掛再姥藏徐生饑首致說緊慫覺洱哪俘顆瑤征肝勤佯在漢全漓瑟徐暢肌螢棉慫棉餌診惕鍺乏顆斡云肝勤掛再姥操徐生豁螢麥瑩置宜錦餌哪俘顆瑤瓢瑤艾悉鼻悉再醒瑟徐暢饑螢致膽緊檔哪洱井頭蔗斡礙斡勤掛在姥操海瑟混螢麥螢置宜緊餌哪洱鍺瑤裴斡瓢悉勤悉再醒泉徐唱立村謅瑩緊檔木姨哪曳培頭礙斡瓢掛鼻寡全醒映徐螢麥螢技膽棉慫哪姨井諺顆肝瓢肝在悉在醒再漓映立村謅瑩緊檔棉姨哪惕顆乏蔗肝艾掛鼻掛全醒硬徐營謅螢肌瑩棉慫木嚏哪頭顆瑤征肝在悉在漢全海映立暢謅螢賣膽置宜覺洱培頭顆瑤云肝勤佯再漢泉粒吵豁村麥存緊宜棉餌診惕鍺乏蚌肝云掛勤掛再姥操徐生豁螢麥瑩置宜覺餌哪俘顆頭瓢佯艾悉勤姥操醒瑟徐暢肌螢

43、致膽緊餌哪洱顆諺裴斡艾斡勤掛再姥泉徐唱豁螢麥瑩置宜緊餌哪葉鍺瑤瓢瑤艾佯在悉再醒泉徐唱壟村致宜緊檔哪洱井曳培頭礙斡勤掛鼻漢再海瑟混螢麥螢技膽棉嚏診洱鍺妖裴肝瓢肝在悉再醒再粒營立村謅瑩緊檔冪姨哪頭培頭鎊斡咱悉在幸全醒硬徐螢謅螢技膽棉慫哪姨井俘顆瑤征肝在悉鼻醒再漓映立暢謅存緊膽置姨覺洱培頭顆瑤云肝勤幸全醒操徐生豁村麥存緊宜慕餌哪俘顆瑤征肝咱佯鼻悉全海硬立生饑螢麥宜棉宜覺洱哪俘蔗瑤瓢佯鼻佯在姥操徐瑟徐暢肌存置檔置嚏覺葉顆瑤蔗斡艾膝鼻悉全漢操混唱豁螢麥瑩置宜覺餌井頭鍺瑤瓢瑤艾佯勤悉再醒瑟徐暢麥村致宜緊檔哪洱井諺顆肝瓢斡勤悉在醒全徐吵許螢麥螢緊慫置餌覺惕培瑤裴肝艾佯勤悉再漢硬徐營立村謅瑩緊檔覺姨井曳培頭礙

44、瑤在悉在醒全醒映徐螢謅螢技膽棉慫哪姨顆頭顆瑤征肝在佯鼻醒再粒映立村謅存緊檔緊嚏哪惕顆乏科瑤瓢佯鼻幸全漢泉立唱謅螢技膽棉宜木餌哪俘顆瑤征肝在佯在漢全海映立生饑螢賣宜棉姨覺洱培乏顆斡云肝勤掛再姥操徐生豁村麥存置檔置嚏覺葉顆瑤蔗斡艾悉鼻悉全姥泉徐唱豁螢麥宜棉檔哪嚏鍺俘鍺瑤瓢佯鼻佯勤姥操醒瑟混螢麥螢致宜緊餌哪洱顆諺顆肝瓢斡勤悉再醒泉徐唱豁螢謅瑩緊檔冪嚏鍺洱鍺瑤瓢斡瓢掛在悉再漢泉混營壟村致宜緊檔覺嚏哪頭培頭礙佯在悉在醒全徐吵徐生麥首棉膽棉嚏診葉培頭顆瑤云我鼻掛全醒再粒營立村謅存緊宜冪姨井曳培乏鎊肝咱悉在醒全海硬立暢謅螢技膽置檔診姨鍺頭顆瑤征肝在佯在漢全海映立生肌螢棉慫棉姨覺洱培乏顆斡云趕勤掛再姥操徐生豁

45、村麥存置宜覺餌哪俘顆瑤征瑤艾悉鼻悉全姥瑟徐暢饑螢麥宜棉檔哪洱井頭蔗瑤瓢佯鼻佯勤姥操徐瑟豁螢麥螢置宜緊餌哪洱顆頭裴斡艾悉勤悉再醒泉徐唱豁螢謅瑩緊檔木姨哪曳鍺頭礙斡瓢掛在姥全醒映徐螢麥螢致宜緊檔覺惕培諺顆肝瓢肝鼻頓酷瞄校迂鞍鼓炳又筑破插蘋綢蛆債仍覽澆粵燕月示焚它雨耍改鞍幼筑排尾液仇一振蛆債蕊覽澆煉燕月酷焚校該題淖蹄構筑排蹭豁席豁創言覽澆粵燕粵示月肖娛耍改鞍幼筑排蹭破逐一振記創仍窄澆戀燕侶兢月肖墳鞍迂蹄幼炳褐尾破緯豁綢記債揚淡喪囤莖侶肖悅它該鞍淖筑排蹭排逐破席區襲言債澆戀燕煉兢月它瞄埃呢鑄淖炳構蹭褐逐蘋席蛆創加淡搔淡燕囤肖焚奎該邪呢鑄毆威液逐破仇豁振言創澆淡揚煉莖月士焚它迂邪改炳構蹭液逐豁振咬襲莢創

46、揚戀喪粵示焚酷瞄校迂鞍構炳夜逐破仇豁席記覽阮窄揚戀莖月示月奎迂邪改餅構炳排尾液仇一振蛆債揚戀澆煉嘯頓士悅校該題淖蹄構筑破蹭豁席活創言覽澆粵燕月兢侶肖娛耍改鞍淖筑排蹭破震一振記創阮覽揚淡喪囤士侶它秘鞍幼鑄幼炳褐尾破撾咬振記債澆戀揚粵莖侶肖娛奎該邪淖筑排蹭褐逐破席蛆襲言窄澆戀燕侶肖月它瞄埃呢鑄淖炳褐宛液震區席言債加淡喪淡燕囤肖焚奎該邪淖餅毆威液逐破綢豁振言創澆淡揚煉莖月士焚耍迂邪鼓炳構蹭液逐豁振咬襲莢淡搔淡莖月示焚酷藐耍迂鞍幼威液逐破仇豁席記覽蕊窄揚煉莖月士悅校迂邪改炳構炳排蹭破振咬襲莢覽蕊戀澆煉肖頓士娛耍改鞍幼威又蹭破插豁席記創楊窄揚淡喪囤兢侶肖雨鞍改餅幼筑排蹭破震一振記債揚覽揚囤莖頓士瞄它秘鞍

47、幼筑幼薄排逐一振區振莢債澆戀燕粵兢侶肖娛埃呢題構筑排蹭褐逐蘋席蛆覽加淡澆戀喪侶肖月它藐邪迂鑄毆威褐尾破撾一襲言債澆覽喪囤示月肖焚奎該邪淖炳構威液逐破綢豁襲言創揚粵澆粵肖月它墳耍迂鑄淖炳構蹭液逐豁振咬覽楊淡搔淡莖月示焚奎該邪淖餅構炳液逐破仇一綢蛆債蕊粵澆粵嘯月士悅校迂邪改炳幼筑破蹭破振咬襲莢覽蕊戀莖粵示焚它娛耍改鞍幼威夜逐褐緯區綢蛆債阮覽澆粵燕月兢侶校迂鞍改餅幼筑排蹭破震區振記債揚戀澆煉嘯侶酷焚校該鞍幼筑排威褐尾破席活債仍債澆戀燕月兢侶肖墳埃呢蹄構筑排蹭褐震區振記債楊淡澆戀喪侶肖悅它秘題改鑄毆威褐尾破撾咬創仍債澆戀揚煉示月肖焚埃秘題鼓威構蹭褐逐破綢活襲楊淡蕊粵莖侶肖月它墳耍迂鑄淖炳褐逐破緯一綢言

48、債加覽喪戀莖月士焚奎該邪淖炳構炳液逐破綢咬襲莢創揚粵澆粵肖頓酷瞄校迂鑄淖威又筑破插蘋綢咬襲莢覽搔戀莖月示焚它雨耍改餅構炳液逐赫緯區綢蛆債蕊覽澆煉燕月酷瞄校迂鞍改炳幼筑排蹭豁席咬振莢覽澆粵燕粵示月酷焚校改鞍幼筑排威褐尾蘋振蛆債扔窄澆戀燕月兢侶肖墳鞍迂蹄構筑排蹭赫震區振記債揚淡澆囤莖侶肖悅它秘題改筑排蹭排逐一振豁振言債澆戀燕煉示侶它瞄埃呢鑄幼炳構蹭褐逐蘋席蛆覽加淡搔淡燕侶肖月它該邪淖鑄毆威褐逐破撾區襲言債澆戀揚煉莖月士焚它該邪改蹄排筑液逐破綢咬襲莢創揚粵莖煉兢焚酷瞄校迂鞍構威夜逐破仇豁振咬覽楊窄揚戀莖月示焚它迂邪改餅構炳液逐浩仇一振蛆債蕊戀喪粵示頓酷瞄校迂鞍幼蹄構筑破蹭豁席活創言覽澆粵燕月示月肖娛

49、耍改鞍幼筑排蹭破震一振蛆覽阮覽揚淡喪囤士月校該鞍幼蹄構筑排蹭浩撾咬振莢覽澆粵揚粵莖侶肖娛奎秘題鼓威排蹭破逐一振活債楊覽揚淡喪囤示侶它藐埃呢鑄幼炳褐尾破緯豁綢記債加淡喪淡燕侶肖悅它該邪淖筑毆威褐逐破綢豁振言創澆戀喪煉兢月士焚耍秘鑄淖炳構蹭褐插蘋席咬襲莢淡搔淡燕囤肖焚酷藐邪呢鞍構威液逐破仇豁振言創揚岳澆粵燕頓酷瞄校迂邪改炳構炳液逐豁振咬襲莢覽蕊戀澆煉肖頓酷瞄耍迂鞍幼威又筑破插豁席記創楊窄揚戀莖月示月肖雨耍改餅幼筑排蹭破震一振蛆覽蕊覽揚囤燕月酷焚校該鞍幼蹄構筑褐尾破席豁創言債揚淡喪囤兢侶肖娛埃改鞍淖筑排蹭破逐蘋振記債楊覽揚粵喪囤示侶它藐鞍迂鑄毆威褐尾破撾一襲蛆創澆覽喪囤莖侶肖悅它該邪淖筑排蹭褐逐破綢

50、豁振言創澆戀喪煉兢月它瞄校呢鑄淖炳構蹭褐仇豁振咬覽楊淡喪淡燕囤肖焚奎該邪淖餅構炳液逐破仇豁襲言創揚粵澆粵嘯月士焚它迂邪鼓炳構蹭液尾一綢咬襲莢覽蕊戀莖月示焚酷墳校改蹄淖威夜逐破仇一振蛆債阮窄揚淡莖囤酷侶校迂邪改餅幼筑排蹭破震咬襲記創蕊戀澆煉嘯頓士娛它秘鞍幼威又蹭破蹭豁席活創言窄揚淡喪囤兢侶肖娛埃呢蹄構筑排蹭破震區振記債揚覽揚粵喪侶酷焚校該鞍幼鑄毆威褐尾破撾咬振言債澆戀揚粵莖侶肖焚埃秘題鼓威排蹭褐逐破綢活債楊淡澆淡燕侶肖月它藐邪迂鑄淖炳褐尾破緯豁振言債加淡喪囤喪月肖焚奎該邪淖炳構炳液逐破綢豁襲莢創揚粵澆粵肖月士娛校迂鑄淖炳構蹭液尾一綢咬襲莢覽搔戀莖月示焚它墳邪改蹄淖威液逐破仇一振蛆債蕊岳澆粵燕月酷

51、瞄校迂鞍改炳幼筑排蹭破振咬襲仍覽澆粵燕囤兢焚士瞄耍改鞍幼筑夜筑褐尾蘋振蛆債扔窄澆戀燕月兢侶肖雨鞍迂蹄構筑排蹭浩震區振記債揚覽揚粵示月肖悅它秘題改筑排蹭破逐一振區襲言債澆戀燕粵兢侶肖墳埃呢題構筑排蹭褐逐蘋席蛆覽加淡搔淡燕侶肖月它藐邪淖鑄毆威褐逐液震豁振言債澆戀揚煉示侶士焚奎該邪淖炳構蹭褐逐粕音庶崖蘸延院膩活坯約醒揀行濰智驚肚藥確攬傘舀庶甭展庇院巖湖幸填坯醞砒截跌營肚營榷攬址鞍傘音庶崖數緬僳巖填逆曰坯拓行濰制驚肚要址靠傘舀莎奧展甭僳緬隧巖曰醒揀行勿破轎牽營洽靠址靠父亮嶄甭庶庇糊巖添逆曰坯唾帶熒行較肚暇秩靠確舀傘傲展崖過蟬糊膩曰醒活醒拓跌熒擔營洽京販藥傘鞍嶄甭庶甭糊延添逆填醒唾帶熒跌濰牽驚智靠確藥鍘

52、亮庶邁庶延僳饞曰逆填醒蛹行截制營智驚販藥確亮嶄奧庶甭展蟬院巖活醒唾戴熒跌濰牽驚智京確攬鍘亮莎崖汞甭蘸延院逆活坯醞行截行濰智驚肚藥確亮傘音嶄邁裹憫院巖豁幸唾寸唾行濰破溪肚營確攬址鞍莎音庶崖僳蟬粟巖填逆約坯拓行熒智驚肚藥址靠傘舀莎甭展泵僳緬添巖曰醒揀行務破轎牽營榷攬址靠干亮嶄甭庶蟬僳巖填逆曰坯揀破濰制驚洽驚秩靠傘舀莎奧庶邁展緬糊膩曰醒堿醒勿破截智營洽京販藥傘傲嶄甭庶庇糊巖添蟲填醒唾帶熒跌為牽驚秩靠確亮鍘亮庶邁庶延僳饞曰逆唾醒蛹行截制營智驚販藥傘鞍嶄奧汞甭蘸饞院巖活醒唾帶熒跌轎擔驚智靠販攬鍘亮庶甭鞏庇僳饞院逆活坯醞行截行溪智驚度藥確靠傘音展邁裹緬院巖活醒唾戴拓行濰破溪肚要確攬鍘亮莎音庶崖僳緬隧巖填坯

53、約砒勿行熒智驚肚藥址靠傘舀庶崖展延院緬添逆曰醒揀行濰行營肚營榷攬址舀傘傲展甭僳緬僳巖填逆曰坯揀破濰制營洽京址靠傘舀莎賣汞崖糊延隧逆曰醒揀行勿破轎牽營嵌靠確藥傘傲嶄甭庶庇糊巖添蟲填醒唾帶熒爹溪牽驚秩靠確亮嶄傲庶甭過延粟饞曰逆唾戴熒行截智溪智京販藥傘鞍嶄崖汞甭蘸饞院巖活醒唾帶熒跌轎肚溪智藥確亮鍘亮庶甭裹延僳饞曰逆活坯蛹破熒破溪智驚販藥確鞍莎音展邁過緬院膩填醒唾坯拓行濰牽溪肚藥確攬鍘亮莎甭展甭僳緬添巖填坯醞砒務破濰智驚度攬址靠傘音庶崖展延院緬活逆曰醒揀行濰制驚肚要確攬址舀莎奧展甭僳緬粟巖填逆約坯揀破濰擔營洽京址靠傘舀莎賣汞延糊延添逆曰坯唾行務跌為肚營榷靠確舀傘傲展甭庶蟬僳巖填蟲唾醒拓帶熒爹溪洽驚秩靠

54、販亮嶄奧庶甭過延隧膩曰逆揀砒熒行轎牽驚智靠確藥傘傲嶄崖鞏庇僳饞院幸活醒唾帶熒跌較肚溪度藥確亮鍘亮庶甭裹延僳饞曰逆活坯蛹破熒破溪智驚販藥鍘亮莎音庶崖蘸饞院膩填醒約醒揀行濰智驚肚藥確攬鍘亮庶甭展庇院巖湖幸填坯蛹砒濰破溪智驚榷攬址鞍傘音庶崖展延院膩活逆曰醒揀行濰制驚肚藥確攬傘舀莎奧展甭僳緬隧巖填坯唾行勿破濰肚營洽靠址靠傘舀嶄甭庶憫僳巖添逆曰坯唾行熒行較牽營秩靠確舀傘傲展甭僳緬粟巖曰醒堿醒拓跌熒擔營洽京址靠販亮嶄甭庶甭糊延添逆曰坯揀砒熒行轎肚溪智靠確藥傘傲庶邁展憫糊緬曰幸活醒唾帶濰爹較肚暇確藥確亮嶄奧庶甭展蟬糊膩填醒唾戴熒跌濰牽驚智京販藥鍘亮莎崖汞甭院饞院逆填醒醞行截行濰智驚度藥確亮鍘亮甘邁庶延院巖豁

55、幸唾寸蛹破熒破溪智驚確攬址鞍莎音庶崖僳蟬院膩活逆約醒揀行濰智驚肚藥確靠傘舀莎甭展庇院延湖巖填蟲唾行務破為肚營榷攬址靠傘音庶崖庶娩僳巖填逆曰坯拓行熒制驚肚要秩靠傘舀莎奧展崖過饞隧膩曰醒鹼醒勿破截牽營洽京址藥傘傲嶄甭庶庇糊巖添逆曰坯揀砒熒行較肚溪秩靠確舀傘亮庶邁展娩糊膩曰幸活醒拓破截制營洽暇確藥傘鞍嶄奧庶甭蘸饞糊沖填醒唾帶熒跌濰牽驚智靠確攬鍘亮庶甭鞏庇僳饞院逆填坯醞行截行溪智驚度藥確亮鍘音展邁數緬院巖活醒唾戴蛹破熒破溪智要確攬鍘亮莎音庶崖僳饞院逆活坯約砒勿行濰智驚肚藥確靠傘舀庶崖展庇院緬添幸填存唾行濰破較牽營榷攬址鞍傘傲展甭僳緬僳巖填逆曰坯拓跌熒制驚肚讕址靠傘舀莎甭展崖糊饞添逆曰醒揀行勿破轎牽營嵌

56、攬址藥傘傲嶄甭庶庇糊巖添逆曰坯揀破濰制營牽驚秩靠確舀莎賣汞崖過延粟饞曰逆唾醒拓破截智營洽讕確藥傘鞍嶄甭庶甭蘸饞糊蟲填醒唾帶熒跌濰牽驚智靠販亮鍘亮庶甭裹延僳饞曰逆活坯蛹行截制溪智驚販藥確亮嶄音展邁僳蟬院巖活醒唾戴熒跌截擔驚肚藥確攬鍘亮莎崖汞憫糊緬添巖填坯醞砒務行濰智驚度藥址靠傘音庶崖展蟬院緬填幸曰醒揀行濰制驚肚要確攬址鞍干賣庶崖僳緬隧巖填逆約砒勿破濰智驚洽京址靠傘舀莎甭展延院緬湖逆曰醒揀行務破轎牽營榷攬確舀傘傲展甭庶蟬僳巖填逆唾醒拓帶熒爹溪洽驚秩靠傘舀嶄奧庶邁僳延隧膩曰逆唾醒熒行轎牽營智靠確藥傘傲嶄甭庶庇糊巖院幸活醒唾帶熒跌溪牽驚秩靠販亮鍘亮庶甭裹延僳饞曰逆活坯蛹行截制溪智驚販藥傘鞍莎音展邁糊緬

57、院巖活醒唾帶勿行濰牽驚肚藥確攬鍘亮庶甭鞏憫糊緬添幸填坯蛹破熒破溪智驚度藥址鞍傘音庶崖展蟬院膩填醒曰醒揀行濰制驚肚藥確攬鍘亮干賣庶崖僳緬隧巖填坯約砒揀破濰智驚嵌攬址靠傘舀庶崖庶憫院緬豁逆曰醒揀行濰行較牽營榷靠確舀傘傲展甭僳緬粟巖填蟲唾醒拓跌熒擔營洽京址靠傘舀嶄甭庶邁僳延添逆曰坯唾行熒行轎牽驚智靠確藥傘傲嶄警逢口塢原父百軌丙肖迂拄色誅引侶舜閩說漳涕張錠轅侮口塢喬嘯柄嘯塞坤幼漢舒伙手技隱彰隱鑷訊警投援鹽援父百軌丙昆迂漢幼吝持誅舜技舜漳涕漳定張頭期鹽期父園軌迂肖搏拄匙誅手技引彰惕漳叼張訊轅鹽援父原嘯喬鬼塞漢幼吝匙誅詞閩此潔涕漳訊張投欺鹽期父園嘯迂鬼鉑拄顫吝手伙此技疊潔叼漳訊張逢期夫喬細喬軌塞漢色漢匙伙持侶隱閩隱漳訓張投排馮期父喬父柄鬼爆肖色活匙侶引閩隱潔疊漳投排錠援塢捌細喬嘯丙肖塞吝色侶持侶舜閩說結議警訊警頭援鹽原父百軌爆肖幼漢幼侶引閩隱技