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文档简介
1、会计学1 吸附净化法分解吸附净化法分解 日常生活: 木炭吸湿、吸臭;除有害气体;硅胶用作干燥剂 化工领域: 产品的分离提纯,如制糖品工业,用活性炭处理糖液, 吸附 其中杂质,得到洁白的产品。 环境领域: 对水的脱色脱臭,有害有机物、金属离子、氮、磷的去除; 对空气的脱湿,脱臭,去除有害气体, p 吸附分离操作的应用 第1页/共59页 一、物理吸附与化学吸附 物理吸附:靠分子力产生的吸附 化学吸附:靠化学键产生的吸附 2、物理吸附与化学吸附的比较(P165表6-1) 吸附质被吸附物质 吸附剂附着吸附质的物质 第2页/共59页 物理吸附:吸附质分子与吸附剂表面分子间存在的范德 华力所引起的,也称为
2、范德华吸附。 不发生化学反应; 相对没有选择性,可吸附多种吸附质; 可形成单分子吸附层或多分子吸附层; 放热过程,低温有利于物理吸附。放热量较小,与 相应气体的冷凝热相近; 吸附力弱,因而具有较高的可逆性。 第3页/共59页 化学吸附:又称活性吸附,是由吸附剂和吸附质之间 发生化学反应而引起的,其强弱取决于两种分子之间 化学键作用力的大小。 如石灰吸附CO2 CaCO3 具有选择性,为单分子层吸附; 吸附热大,除特殊情况外,自发的吸附过程为放热 过程; 吸附速率随温度升高而增加; 化学键作用力大时,吸附不可逆。 第4页/共59页 第5页/共59页 第6页/共59页 1、活性氧化铝 化学式:Al
3、2O3 n H2O 含水氧化铝加热脱水制成的一种极性吸附剂。 与硅胶相比,具有良好的机械强度。 比表面积约200350 m2/g,对水有极强的吸附能力。 主要用于气体的干燥、石油气的浓缩与脱硫;含氟废气的净化、磷的吸附等。 (二)工业吸附剂 第7页/共59页 2、活性炭 应用最为广泛的一种吸附剂。是由煤或木质原料加工得到的产品,通常一切含碳的物料,如煤、木材、果核、秸秆等都可以加工成黑炭,经活化后制成活性炭。 炭化:把原料热解成炭渣,温度:200600 活化:形成发达的细孔。两种办法: 气体法:通入水蒸气,温度在8001000; 药剂法:加入氯化锌、硫酸、磷酸等。 比表面积:700 1500
4、m2/g 应用:有机溶剂蒸汽的回收;除臭;SO2、NO、H2S、CS2、CCl4等废气的净化。 第8页/共59页 3、硅胶 是一种坚硬无定形链状或网状结构的硅酸聚合物颗粒。 硅胶的化学式:SiO2 nH20 用硫酸处理硅酸钠水溶液,生成凝胶。水洗除去硫酸钠后经干燥,便可得到玻璃状的硅胶。 硅胶是极性吸附剂,难于吸附非极性物质,易于吸附极性物质(如水、甲醇等)和饱和烃基化合物,并对芳香族的键有很强的选择性。 用途:高湿度气体的干燥,SiO2、NOx的净化等 第9页/共59页 4、分子筛 化学式:Mex/n(AlO2)x (SiO2)y mH2O 其中Me为阳离子,n为原子价数,m为结晶水分子数
5、沸石分子筛由高度规则的笼和孔组成 每一种分子筛都有相对均一的孔径,其大小随分子筛种 类的不同而异。 强极性吸附剂,对极性分子如 H2O、CO2、H2S等有很强的亲和力 ,对氨氮的吸附效果好,而对有 机物的亲和力较弱。 第10页/共59页 吸附剂类型活性炭 活性氧化 铝 硅胶 沸石分子筛 4A5A13x 堆 积 密 度 /kgm-3 200600750 1000 800800800800 热容 /kJ(kgK)-1 0.836 1.254 0.836 1.045 0.920.7940.794 操作温度上 限/K 423773673873873873 平均孔径/15251848224513 再 生
6、 温 度 /K 373413473523393 423 473573473573473573 比表面积 / g-1 600 1600 210360600 第11页/共59页 i吸附质与吸附剂长期接触后,气相中吸附质的浓度与吸 附剂(固相)中吸附质的浓度终将达到动态平衡。 吸附速度 解吸速度 当吸附速率=解吸速率,流体中吸附质浓度不再改变(吸附量达到极限值)时 吸附平衡 吸附设备的吸附分离效果取决于两方面因素: (1)吸附平衡(吸附的多少); (2)吸附速率(吸附的快慢)。 第12页/共59页 第13页/共59页 2、吸附等温线和吸附等温式 第14页/共59页 (2)吸附等温式: 第15页/共5
7、9页 (2)朗格缪尔吸附速率方程(单一组分) 式中:A 覆盖率;ka,kd吸附速率和解吸速 率; PA吸附质A的分压 (3)朗格缪尔吸附等温方程(单一组分) AdAAa kPkr )1( d a k k K A A A KP KP 1 o3、朗格缪尔吸附等温式 (1)基本假设: 吸附是单分子层的; 固体表面上各晶格位置的吸附能力是相同的,吸附热为常数; 被吸附在固体表面的分子之间没有作用力; 第16页/共59页 o或 式中:V,Vm吸附组分为PA时的吸附量; Vm吸附组分为PA时的最大吸附量 A A m A KP KP V V 1 说明: (1)P/V对P作图,得一直线; (2)由斜率1/Vm
8、 和截距1/(KVm),可算出K,Vm。 说明:朗氏方程式是目前常用的基本等温吸附方程式,但较大时,吻合性较差。 m A m A V P KVV P 1 第17页/共59页 A单位吸附剂的吸附量;或用XT表示 P吸附质在气相中的平衡分压 B,n经验常数, 实验确定 4、弗罗德里希(Freundlich)方程 lgA对lgP作图为直线 n A BP 1 PnB A lg)1(lglg 第18页/共59页 已知:293K,用活性炭吸附苯蒸汽所得到的平衡数据如下 例题 试绘制等温吸附线,若该等温吸附线符合朗氏等温吸附方程式,试求K,Vm值。 第19页/共59页 解:依数据,绘图如下 图:活性炭吸附苯
9、蒸汽等温吸附线 第20页/共59页 P/103Pa0.2670.40.5331.3332.664.005.332 v/ml0.1760.2050.2250.2650.2870.290.3 P/vP/v1.5171.5171.951.952.3682.3685.0305.0309.2689.26813.7913.7917.7717.77 如图:1/Vm=3.23,Vm=0.310ml 1/KVm=0.68,K=4.74kPa 。 第21页/共59页 例:下表为二氧化碳在“哥伦比亚”活性炭上的等温 吸附线上读出的数据,据此计算323K时弗罗德里希方程 式和朗氏方程式的常数 P PX XT T, ,
10、ml/gml/g 1 13030 2 25151 3 36767 4 48181 5 59393 6 6104104 第22页/共59页 P PX XT TlgXlgXT TlgPlgP 1 130301.4771.4770 0 2 251511.7081.7080.3010.301 3 367671.8261.8260.4770.477 4 481811.9091.9090.6020.602 5 593931.9691.9690.6990.699 6 61041042.0172.0170.7780.778 以lgp对lgXT作图 第23页/共59页 如图可知:lgB=1.488,k=30.2
11、;1/n=0.693 故弗罗德里希方程式为 69. 0 n 1 T P2 .30kPX 第24页/共59页 P PV VP/VP/V 1 130300.0330.033 2 251510.0390.039 3 367670.0450.045 4 481810.0490.049 5 593930.0540.054 6 61041040.0580.058 ( 2 ) mm V P KVV P 1 以P对P/V作图 如图:1/Vm=0.005,Vm=200 1/KVm=0.0289,K=0.173。 P) V P 173.016.34 ( KP)( KV V P KVV P m mm 1 1 1 第
12、25页/共59页 气 流 主 体 边 界 层 固体 外表面 固体 内表面 吸附 解吸 微孔 吸附质 吸附质 吸附质 吸附质 外扩散内扩散 二、吸附速率 第26页/共59页 )()( * AApxAAPy A XXKYYK d dq 第27页/共59页 第三节 吸附装置及工艺 一、吸附装置 1、固定床吸附器 第28页/共59页 新鲜吸附剂由顶部加入并逐渐下移,最后自底部连续卸出后送到另一容器再生,再生后回到塔顶。气体则自下而上通过固体床层。由于固体颗粒之间基本上没有相对运动,但却有固体颗粒层的下移运动,因此,也可将其看成是一种移动的固定床反应器。 第29页/共59页 当流体通过床层的速度提高到某
13、一值时,颗粒出现松动,床层体积出现膨胀。如再进一步提高流体速度,床层将不能维持固定状态。此时,颗粒全部悬浮与流体中,显示出不规则的运动。随着流速的提高,颗粒的运动愈加剧烈,床层的膨胀也随之增大,但是颗粒仍逗留在床层内而不被流体带出。 第30页/共59页 有机气态污染物固定床吸附 工艺流程(一般吸附工艺) 变压吸附工艺流程 1、2、净化气; 3、蒸汽 4、固 定床 5、废气 6、冷凝器 7、分 离器 8、吸附质 9、冷凝水 1、固定床 2、压缩机 3、冷 却器 4、分离器 5、产品气柜 二、吸附工艺 第31页/共59页 三、吸附剂再生 第32页/共59页 表6-4 吸附剂再生方法 吸附剂再生方法
14、吸附剂再生方法特特 点点 加热再生加热再生 使热气流与床层接触直接加热床层,吸附质可解吸释使热气流与床层接触直接加热床层,吸附质可解吸释 放,吸附剂可恢复吸附性能放,吸附剂可恢复吸附性能 降压再生降压再生 再生时压力低于吸附操作时的压力,或对床层抽真空,再生时压力低于吸附操作时的压力,或对床层抽真空, 使吸附质解吸出来。使吸附质解吸出来。 通气吹扫再生通气吹扫再生 向再生设备中通入基本上无吸附性的吹扫气,降低吸向再生设备中通入基本上无吸附性的吹扫气,降低吸 附质在气相中的分压,使其解吸出来附质在气相中的分压,使其解吸出来 置换脱附再生置换脱附再生 采用可吸附的吹扫气,置换床层中已被吸附的物质,
15、采用可吸附的吹扫气,置换床层中已被吸附的物质, 适用于对温度敏感的物质适用于对温度敏感的物质 化学再生化学再生 向床层中通入某种物质使吸附质发生化学反应,生成向床层中通入某种物质使吸附质发生化学反应,生成 不易被吸附物质而解吸下来不易被吸附物质而解吸下来 第33页/共59页 第四节 固定床吸附过程的计算 一、固定床吸附过程的分析 1、吸附负荷曲线 在流动状态下,流动相中的吸附质沿床层不同高 度的浓度变化曲线,或吸附剂中所吸附的吸附质, 沿床层不同高度的变化曲线称为负荷曲线。 Xe X 0 z 第34页/共59页 图 吸附剂中吸附质浓度的变化 0 + 第35页/共59页 补图 吸附剂中吸附质浓度
16、的变化(续) b b e 第36页/共59页 第37页/共59页 (1)传质区、吸附波(传质波、传质前沿):在吸附床中,平衡区与未用区之间的吸附质负荷变化形成的S形曲线所占的区域称为传质区,S形曲线称为吸附波(或传质波、传质前沿)。 (2)穿透现象:当吸附波的前沿刚到床层的出口端时称为穿透现象。 (3)破点:出现穿透现象后,吸附波稍微向前移动一点,在流出物的分析中就有吸附质漏出来,该点称为破点。 (4)穿透时间(b):到达破点所需的时间即为穿透时间。 (5)平衡时间(e):吸附波(S形曲线的尾部)刚好到达吸附床层出口所需的时间就是平衡时间。 第38页/共59页 2、穿透曲线 以流出物中吸附质浓
17、度Y为纵坐标,时间为横坐标作图,在时间从b e时,在图上会出现一个S形曲线,这条曲线称为穿透曲线 第39页/共59页 第五节 吸附法净化气态污染物的应用 一、 吸附法净化NOx 常用的吸附剂是分子筛、硅胶、活性炭、含氨泥煤等。 (一)吸附机理 活性炭不仅吸附NO2,还能促进NO氧化成NO2 ,特种活性炭还可使NOX还原成N2。 2NO+CN2+CO2 2NO2+2CN2+2CO2 活性炭定期用碱液再生处理 2NO2+2NaOHNaNO3+NaNO2+H2O 第40页/共59页 第41页/共59页 二、吸附法净化有机废气 含溶剂的废气 预处理部分 再生 吸附 溶剂回收 第42页/共59页 三、吸
18、附法净化含SO2废气 常用的吸附剂是活性炭(应用最广)、分子筛、硅胶等。 (一)吸附净化机理 SO2SO2* O2 O2* H2O H2O* 2SO2*+ O2* 2SO3* 2SO3*+ 2H2O 2H2SO4* H2SO4*+n H2O H2SO4 n H2O * 物理吸附 化学吸附 1、吸附 洗涤再 生 加热再生 微波再生 2、再生 第43页/共59页 图 活性炭固定床吸附SO2 1、文丘里洗涤器;2、吸附塔;3、液体槽; 4、硫酸浓缩器;5、冷却器;6、过滤器 (二)活性炭法烟气脱硫工艺流程 第44页/共59页 图 移动床吸附SO2 1、吸附塔;2、空气处理槽;3、脱附塔; 4、换热器;5、7、风机;6、烟囱;8、锅炉 第45页/共59页 第46页/共59页 第47页/共59页 第48页/共59页 第49页/共59页 第50页/共59页 第51页/共59页 应用举例:汽车尾气的催化净化 1)汽车排气中有害成分 oCO、HC、NOx、SOx、铅化合物、苯并芘等。 o许多国家汽车排气标准,主要控制CO、HC、NOx。 第52页/共5
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