天然药物化学皂苷

1、 不符合甾体皂苷元结构特点的是 A含A、B、C、D、E和F六个环 BE环和F环以螺缩酮形式连接 CE环是呋喃环，F环是吡喃环 DC10、C13、C17位侧链均为-构型 E分子中常含羧基，又称酸性皂苷 不符合异螺旋甾烷结构特点的是 AC10-CH3 BC13-CH3 CC14-CH3 DC20-CH3 EC25-CH3 下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫， 并不因加热而消失的是 A蛋白质 B黄酮苷 C蒽醌苷 D皂苷 E生物碱 不符合-香树脂烷结构特点的是 A属于三萜 BC23、C24连接在C4位上 CC29、C30连接在C20上 DA、B、C、D、E环都是六元环 EC29、C30分别连接

2、在C19、C20上 下列皂苷中具有甜味的是 A人参皂苷 B甘草皂苷 C柴胡皂苷 D知母皂苷 E桔梗皂苷 按皂苷元的化学结构可以将皂苷分成_ 和_两大类，它们的苷元含碳原子数分 别是_个和_个。 含甾体皂苷水溶液，分别加入酸管（加盐酸）碱 管（加氢氧化钠）后振摇，结果是 A两管泡沫高度相同 B酸管泡沫高于碱管几倍 C碱管泡沫高于酸管几倍 D两管均无泡沫 E酸管有泡沫，碱管无泡沫 含三萜皂苷水溶液，分别加入酸管（加盐酸）碱 管（加氢氧化钠）后振摇，结果是 A两管泡沫高度相同 B酸管泡沫高于碱管几倍 C碱管泡沫高于酸管几倍 D两管均无泡沫 E酸管有泡沫，碱管无泡沫 从水液中萃取皂苷最好用 A丙酮 B

3、乙醚 C醋酸乙酯 D正丁醇 E甲醇 制剂时皂苷不适宜的剂型是 A片剂 B糖浆剂 C合剂 D注射剂 E冲剂 1.皂苷的提取 利用皂苷的溶解性 常用不同浓度的乙醇或甲醇作为溶剂提取，回 收溶剂，将残渣溶于水，滤除不溶物，水溶液再用 石油醚苯等亲脂性有机溶剂萃取，除去油脂色素等 脂溶性杂质，然后再用正丁醇对水溶液进行萃取， 得到粗制总皂苷。 第三节第三节 提取与分离提取与分离 一、提取方法一、提取方法 1、皂苷的提取：、皂苷的提取： 药材药材 醇（甲醇或乙醇）醇（甲醇或乙醇）提提 醇提醇提液液 回收溶剂后，加适量回收溶剂后，加适量 水，水，亲脂性溶剂（石亲脂性溶剂（石 油醚、苯）萃取油醚、苯）萃取

4、亲脂性杂质亲脂性杂质水层水层 正丁醇萃取正丁醇萃取 正丁醇层正丁醇层 回收溶剂回收溶剂 粗制总皂苷粗制总皂苷 油脂，色素等杂质油脂，色素等杂质 1.11.1正丁醇提取法正丁醇提取法 溶剂沉淀法溶剂沉淀法 利用皂苷在甲醇、利用皂苷在甲醇、 乙醇中溶解度大，乙醇中溶解度大， 在丙酮、乙醚中溶在丙酮、乙醚中溶 解度小的性质，用解度小的性质，用 乙醇提取后，在醇乙醇提取后，在醇 液中加入丙酮，使液中加入丙酮，使 皂苷析出沉淀。皂苷析出沉淀。 药材（可先脱脂）药材（可先脱脂） 乙醇提取乙醇提取 提取液提取液 适量浓缩后加入丙酮适量浓缩后加入丙酮 滤液滤液沉淀沉淀 （粗总皂苷）（粗总皂苷） 举例人参总皂苷

5、提取 2.皂苷元的提取 根据皂苷元的溶解性，皂苷元易溶于苯氯仿 石油醚等弱极性有机溶剂而不溶或难溶于水。 粗皂苷加酸水解后，再用弱极性有机溶剂萃 取，也可直接将药材加酸水解，再用有机溶剂萃 取。 注意：水解条件剧烈，皂苷元可能会发生变 化。 措施：降低反应条件或采用温和的水解方法 进行水解。 方法方法1. 原料原料 按上述提取皂苷工艺进行按上述提取皂苷工艺进行 皂苷皂苷 提取提取 常规酸水解常规酸水解 水解水解 水解液水解液 苯、氯仿等有机溶剂苯、氯仿等有机溶剂萃取萃取 萃取液萃取液 （苯、氯仿）（苯、氯仿） 回收回收 皂苷元皂苷元 2.皂苷元的提取皂苷元的提取 方法方法2： 皂苷元精品皂苷元

6、精品 原料原料 水，水，3636保温保温24-4824-48小时小时预发酵预发酵 药渣药渣 3%3%硫酸加热水解硫酸加热水解3-63-6小时，小时， 过滤，水洗，干燥过滤，水洗，干燥 药渣药渣 酸水解酸水解 石油醚、汽油或甲石油醚、汽油或甲 苯连续回流苯连续回流4-64-6小时小时 石油醚提取液石油醚提取液 适量回收，放置析晶，抽滤适量回收，放置析晶，抽滤 回收回收 皂苷元粗品皂苷元粗品 乙醇或丙酮处理，活性炭脱色乙醇或丙酮处理，活性炭脱色重结晶重结晶 提取提取 药材药材 乙醚浸提乙醚浸提 乙醚液乙醚液 回收乙醚回收乙醚 乙醚浸膏乙醚浸膏 1 1KOHKOH溶液溶液 不溶物不溶物 碱溶物（酸性

7、物质）碱溶物（酸性物质） 浓缩，加浓缩，加HClHCl沉淀，过滤沉淀，过滤 沉淀物（酸性皂苷元）沉淀物（酸性皂苷元） 方法方法3. 碱提酸沉淀法。碱提酸沉淀法。利用某些利用某些 含有含有羧基羧基的皂的皂苷元。可用苷元。可用 碱水提取。碱水提取。 举例：薯蓣皂苷元的提取 二、皂苷的分离、精制二、皂苷的分离、精制 ( (一一) )沉淀法沉淀法 1.1.分段沉淀法分段沉淀法 原理：利用皂苷难溶乙醚、丙酮等溶剂的性质。原理：利用皂苷难溶乙醚、丙酮等溶剂的性质。 操作：将粗皂苷先溶于少量甲醇或乙醇，然后逐滴操作：将粗皂苷先溶于少量甲醇或乙醇，然后逐滴 加入乙醚、丙酮或乙醚加入乙醚、丙酮或乙醚- -丙酮（

8、丙酮（1111）的混合溶液，）的混合溶液， 摇匀，皂苷即析出，过滤得到；滤液再加入乙醚摇匀，皂苷即析出，过滤得到；滤液再加入乙醚 等溶液，放置，又可析出不同的皂苷。等溶液，放置，又可析出不同的皂苷。 特点：这种方法简单，但得到的皂苷含杂质较多，特点：这种方法简单，但得到的皂苷含杂质较多， 分离不完全，需反复处理。分离不完全，需反复处理。 2.铅盐沉淀法铅盐沉淀法 原理原理：利用：利用酸性酸性皂苷可被皂苷可被中性中性醋酸铅醋酸铅 沉淀，沉淀，中性中性皂苷可被皂苷可被碱性碱性醋酸铅沉淀醋酸铅沉淀 而将两者分离。而将两者分离。 操作：操作： 总皂苷（溶于少量乙醇）总皂苷（溶于少量乙醇） 加入饱和加入

9、饱和中性醋酸铅中性醋酸铅，搅，搅 拌，放置，过滤拌，放置，过滤 沉淀沉淀 滤液滤液 加乙醇悬加乙醇悬 浮浮 脱铅处理脱铅处理 脱铅溶液脱铅溶液 减压浓缩减压浓缩 加乙醇加乙醇 沉淀（酸性皂苷）沉淀（酸性皂苷） 加入饱和加入饱和碱性醋酸铅碱性醋酸铅， 搅拌，放置，过滤搅拌，放置，过滤 沉淀沉淀滤液滤液 同左脱同左脱 铅处理铅处理 沉淀（中性皂苷）沉淀（中性皂苷） 原理：原理： 利用利用甾甾 体皂苷体皂苷 能与胆能与胆 甾醇生甾醇生 成难溶成难溶 性的分性的分 子复合子复合 物，与物，与 其它水其它水 溶性成溶性成 分分离。分分离。 3. 胆胆 甾甾 醇醇 沉沉 淀淀 法法 粗总皂苷（溶于少量乙醇

10、）粗总皂苷（溶于少量乙醇） 加加胆甾醇饱和乙醇溶胆甾醇饱和乙醇溶 液液，稍加热，过滤，稍加热，过滤 （水溶性杂质）（水溶性杂质） 沉淀沉淀 顺次用水、醇、顺次用水、醇、 乙醚洗涤。乙醚洗涤。 干燥干燥 干燥的沉淀干燥的沉淀 乙醚回流乙醚回流 乙醚液乙醚液 残留物残留物 （胆甾醇）（胆甾醇）（甾体皂苷）（甾体皂苷） 滤液滤液 操作：操作： （二）色谱法（二）色谱法 1.分配色谱法分配色谱法 2.吸附色谱法吸附色谱法 3.高效液相色谱法高效液相色谱法 4.大孔吸附树脂法大孔吸附树脂法 4.色谱法 以上方法是粗皂苷的精制方法，一般 只能出去大部分杂质，若要进一步精制一 般采用色谱法。 分段沉淀法分离

11、皂苷是利用总皂苷中各皂苷 A在甲醇中溶解度不同 B极性不同 C酸性强弱不同 D易溶于乙醇的性质 E难溶于石油醚的性质 不适用于粗总皂苷分离的方法是 A分段沉淀法 B胆甾醇沉淀法 C铅盐沉淀法 D正丁醇萃取法 E色谱法 .铅盐法是天然药物化学成分常用的分离方 法之一，如中性醋酸铅只可以沉淀下面哪 种类型的化合物 A.中性皂苷 B.异黄酮苷 C.酸性皂苷 D.弱生物碱 E.糖类 1.1.醋酐醋酐-浓硫酸反应浓硫酸反应 2.2.氯仿氯仿- -浓硫酸反应浓硫酸反应 3.3.三氯醋酸反应三氯醋酸反应 4.4.五氯化锑反应五氯化锑反应 5.5.冰醋酸冰醋酸- -乙酰氯反应乙酰氯反应 五、显色反应五、显色反

12、应 1 1、浓、浓H H2 2SOSO4 4- -醋酐反应（醋酐反应（L-BL-B反应反应） 样品溶于冰醋酸，加浓硫酸样品溶于冰醋酸，加浓硫酸- -醋酐醋酐(1:20)(1:20)， 产生黄产生黄红红 紫紫 蓝蓝 绿绿等颜色变化，最等颜色变化，最 后褪色。后褪色。 甾体皂苷甾体皂苷颜色变化快颜色变化快，在颜色变化的最后，在颜色变化的最后 呈现蓝绿色；而呈现蓝绿色；而三萜皂苷三萜皂苷颜色变化稍慢颜色变化稍慢，且，且 不出现蓝绿色，只能显红或紫色。不出现蓝绿色，只能显红或紫色。 用此法可以初步区别用此法可以初步区别甾体皂苷和三萜皂苷甾体皂苷和三萜皂苷。 2、氯仿、氯仿-浓硫酸反应浓硫酸反应 试样溶

13、于氯仿中加入浓硫酸后，试样溶于氯仿中加入浓硫酸后，氯氯 仿层显红色或蓝色，硫酸层有绿色荧仿层显红色或蓝色，硫酸层有绿色荧 光出现光出现。 3、三氯醋酸反应、三氯醋酸反应 样品溶液点于滤纸上，喷样品溶液点于滤纸上，喷25%三氯三氯 醋酸乙醇溶液，醋酸乙醇溶液，甾体皂苷在加热甾体皂苷在加热60 时即可显示红色时即可显示红色紫色斑点，而三萜紫色斑点，而三萜 皂苷需加热至皂苷需加热至100，才显色。，才显色。 4、五氯化锑反应、五氯化锑反应 三氯化锑或五氯化锑反应三氯化锑或五氯化锑反应 将样品醇溶液点于滤纸上，喷以将样品醇溶液点于滤纸上，喷以20% 三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶液（不三氯化锑（或五氯化

14、锑）氯仿溶液（不 应含乙醇和水）干燥后，应含乙醇和水）干燥后，60-70 加热，加热， 显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点，在紫外，在紫外 灯下显蓝紫色荧光（甾体皂苷则显黄色灯下显蓝紫色荧光（甾体皂苷则显黄色 荧光）。荧光）。 注意：五氯化锑腐蚀性很强，宜少量配注意：五氯化锑腐蚀性很强，宜少量配 置，用后倒掉。置，用后倒掉。 5 5、冰醋酸、冰醋酸- -乙酰氯反应：乙酰氯反应： 样品溶于冰醋酸，加乙酰氯数滴及氯样品溶于冰醋酸，加乙酰氯数滴及氯 化锌结晶数粒，稍加热，则呈现淡红色或化锌结晶数粒，稍加热，则呈现淡红色或 紫色。紫色。 有关皂苷的氯仿-浓硫酸反应叙述正确的是 A应加热至80，数分钟后出现正确现象 B氯仿层呈红色或篮色，硫酸层呈绿色荧 光 C振摇后,界面出现紫色环 D氯仿层呈绿色荧光，硫酸层呈红色或篮 色 E此反应可用于纸色谱显色 六、沉淀反应六、沉淀反应 皂苷的水溶液皂苷的水溶液可以和可以和铅盐、钡盐、铜盐