有机化学期末复习提纲PPT学习教案

1、会计学1 有机化学期末复习提纲有机化学期末复习提纲 -H的酸性及的酸性及-C的的反应反应 互变异构概念与互变异构概念与-C碳负离子的生成碳负离子的生成 羟醛缩合（羟醛缩合（aldol condensation）反应）反应 卤代及卤仿反应（卤代及卤仿反应（haloform reaction) Cannizzaro 反应（歧化反应）反应（歧化反应） 氧化、还原反应氧化、还原反应 强氧化剂：强氧化剂：KMnO4, K2CrO7, HNO3等等 温和氧化剂：温和氧化剂：Ag(NH3)2OH（Tollens 试剂）试剂） Cu(OH)2/NaOH （Fehling试剂）试剂） Baeyer-Villig

2、er氧化以及产物选择性氧化以及产物选择性 第1页/共17页 还原反应条件及还原产物还原反应条件及还原产物 l 催化氢化还原：催化氢化还原：(无选择性）无选择性） H2, 加压加压 / Pt (或或Pd、 Ni) / 加热加热 l 氢化（第氢化（第III主族）金属还原主族）金属还原 LiAlH4, NaBH4, B2H6 l Meerwein-Ponndorf 还原法：还原法： (i-PrO)3Al / i-PrOH （Oppenauer氧化的逆反应）氧化的逆反应） l 金属还原法：金属还原法：Na, Li, Mg, Zn COCOHCO CH2 H Clemmensen还原（酸性条件下）还原（

3、酸性条件下） Zn(Hg)/浓浓HCl Wolff-Kishner-Minglong还原还原 （碱性、高温条件下）（碱性、高温条件下） NH2NH2/NaOH/ (HOCH2CH2)2O/ 缩硫醛缩硫醛/酮的催化加氢还原酮的催化加氢还原 （中性条件）（中性条件） 第2页/共17页 第十一章：有机化合物结构的谱学方法第十一章：有机化合物结构的谱学方法 n 紫外可见紫外可见(UV-vis)光谱光谱 p 基本原理，电子的跃迁，常用术语，吸收谱带，应用基本原理，电子的跃迁，常用术语，吸收谱带，应用 n 红外红外(IR)光谱光谱 p 峰数和峰强、影响因素、官能团区和指纹区峰数和峰强、影响因素、官能团区和

4、指纹区 p 各类化合物的红外光谱举例、解析各类化合物的红外光谱举例、解析 n 氢核磁共振光谱氢核磁共振光谱 p 基本原理、核磁共振仪、化学位移及影响因素基本原理、核磁共振仪、化学位移及影响因素 p 积分曲线和峰面积、自旋偶合和分裂、图谱解析与应积分曲线和峰面积、自旋偶合和分裂、图谱解析与应 用用 第3页/共17页 紫外光谱与有机物结构关系紫外光谱与有机物结构关系 跃迁类跃迁类型型 分子特点分子特点 maxmax(nm)(nm) * * -C=C 200 非共轭非共轭 200 共轭共轭 强吸收强吸收 nn* * -C=O, -NO2 200400 100 弱吸收弱吸收 发色团（发色团（Chrom

5、ophore） : 能引起电子光谱特征吸收的基团，如能引起电子光谱特征吸收的基团，如 C=C, C=O, N=N 等等 助色团（助色团（Auxochrome） : 与发色基团相连可使吸收波长红移与发色基团相连可使吸收波长红移, 强度增加，如强度增加，如-OH, -NH2, -Cl 红移（红移（red shift）：）：吸收峰向长波方向移动。吸收峰向长波方向移动。 蓝移（蓝移（blue shift）：）：吸收峰向短波方向移动。吸收峰向短波方向移动。 第4页/共17页 官能团区（官能团区（functional group region） 指纹区（指纹区（fingerprint region） 第5

6、页/共17页 r 化学位移化学位移(Chemical shift) 质子磁共振位置质子磁共振位置 屏蔽与去屏蔽作用对化学位移屏蔽与去屏蔽作用对化学位移的影响的影响 r 质子的等性与不等性质子的等性与不等性 吸收峰面积吸收峰面积/质子数质子数 等性质子等性质子：磁全同，同一位置吸收峰：磁全同，同一位置吸收峰 不等性质子不等性质子：磁不同，不同位置吸收峰：磁不同，不同位置吸收峰 r 裂分、自旋偶合、偶合常数裂分、自旋偶合、偶合常数碳骨架连接碳骨架连接 自旋偶合自旋偶合：主要发生在相邻碳上的不等性质子之间：主要发生在相邻碳上的不等性质子之间 (n+1)规律规律: 某核和某核和n个磁等价的核耦合时，可

7、产生个磁等价的核耦合时，可产生n+1条谱线条谱线 s, d, t, q.峰峰 第6页/共17页 常见质子的化学位移常见质子的化学位移 第7页/共17页 1. 计算不饱和度计算不饱和度 (degree of unsaturation) = 2+ 2n4 + n3-n1 2 n4: 四价元素（四价元素（C）的原子个数）的原子个数 n3: 三价元素（三价元素（N）的原子个数）的原子个数 n1: 一价元素（一价元素（H、X）的原子总数）的原子总数 环和双键的总数环和双键的总数 ：r+db 2. 寻找官能团、判断化合物类型寻找官能团、判断化合物类型 3. 通过化学位移，推断不同碳骨架连接方式通过化学位移

8、，推断不同碳骨架连接方式 第8页/共17页 第十二章：羧酸与取代羧酸第十二章：羧酸与取代羧酸 羧酸的主要化学性质羧酸的主要化学性质 1) 酸性酸性(Acidity ) 和成盐和成盐 2) -OH的取代的取代(Substitution ) ：羧酸衍生物的生成：羧酸衍生物的生成 亲核加成亲核加成-消除机理消除机理 3) 脱羧（脱羧（Decarboxylation） 不同二元羧酸热解不同二元羧酸热解(pyrolysis) 4) 还原（还原（Reduction) 第9页/共17页 取代酸取代酸(羟基酸、酮酸羟基酸、酮酸)的化学性质的化学性质 1. 羟基酸羟基酸 酸酸 性性 醇酸的氧化反应醇酸的氧化反应

9、 醇酸的脱水反应：醇酸的脱水反应： - 醇酸脱水形成交酯醇酸脱水形成交酯 - 醇酸脱水形成共轭烯酸醇酸脱水形成共轭烯酸 - 醇酸脱水形成内酯醇酸脱水形成内酯 酚酸的脱羧反应酚酸的脱羧反应 2. 酮酸酮酸 酸酸 性性 氧化反应氧化反应 酮酸的脱羧反应：酮酸的脱羧反应： - 酮酸的酸性、高温条件脱羧酮酸的酸性、高温条件脱羧 - 酮酸的酮式、酸式分解酮酸的酮式、酸式分解 - 二羰基化合物的酮式、酸式分解及其应用二羰基化合物的酮式、酸式分解及其应用 第10页/共17页 第十三章：羧酸衍生物第十三章：羧酸衍生物 p 羧酸衍生物酰基上的亲核取代反应羧酸衍生物酰基上的亲核取代反应 水解、醇解、氨解、格氏反应

10、、还原水解、醇解、氨解、格氏反应、还原 p 羧酸衍生物的羧酸衍生物的亲核取代机理亲核取代机理、相互转换相互转换、相对活性相对活性 p 酯缩合反应：酯缩合反应：羧酸衍生物羧酸衍生物-H的酸性的酸性 Claisen、Dieckmann、Stobbe缩合缩合 p 1, 3-二羰基化合物的反应：二羰基化合物的反应： 乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯和和丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯的的C-烷基化烷基化/酰基化反应及其应用酰基化反应及其应用 p 碳酰胺（尿素）的反应：碳酰胺（尿素）的反应： 弱碱性、水解、亚硝酸反应、生成缩二脲、酰脲生成弱碱性、水解、亚硝酸反应、生成缩二脲、酰脲生成 第11页/共17页 第十四章：含氮

11、化合物第十四章：含氮化合物 p 胺的化学性质胺的化学性质 碱性影响因素与强弱顺序碱性影响因素与强弱顺序 N-烷基化、酰基化（磺酰化，烷基化、酰基化（磺酰化，Hinsberg鉴定实验）鉴定实验） HNO2反应与鉴定应用反应与鉴定应用 氧化与氧化与Cope消除消除 （ Hoffmann烯烃产物）烯烃产物） 芳香胺的亲电取代芳香胺的亲电取代 p 季胺盐和季铵碱：季胺盐和季铵碱：彻底甲基化与彻底甲基化与Hoffmann降解降解 p 芳香重氮化合物芳香重氮化合物 取代反应（放氮反应）取代反应（放氮反应） 偶联反应（保氮反应）偶联反应（保氮反应） 第12页/共17页 第十五章：杂环化合物第十五章：杂环化合

12、物 r 五员芳杂环（五员芳杂环（呋喃、噻吩、吡咯呋喃、噻吩、吡咯）的结构、性质）的结构、性质 亲电取代试剂亲电取代试剂 亲电取代选择性亲电取代选择性: 亲电活性高于苯，取代以亲电活性高于苯，取代以为主为主 r 六员芳杂环（六员芳杂环（吡啶吡啶）的结构、性质）的结构、性质 亲电取代：亲电取代：亲电活性低于苯，取代以亲电活性低于苯，取代以为主为主 亲核性：亲核性：位的位的Chichibabin 反应反应 亲核取代：亲核取代： 或或位有离去基团时容易发生亲核取代位有离去基团时容易发生亲核取代 还原和氧化：还原和氧化： r 氮杂环（如氮杂环（如吡咯、吡啶、嘧啶等吡咯、吡啶、嘧啶等）的酸碱性）的酸碱性

13、第13页/共17页 第十六章：脂类化合物第十六章：脂类化合物 p油脂油脂 结构通式：结构通式：单（混）三酰甘油，天然单（混）三酰甘油，天然L-型型 化学性质：化学性质：皂化值、氢值、碘值、酸值皂化值、氢值、碘值、酸值 p 甘油甘油磷脂磷脂的结构通式的结构通式 p 甾族化合物甾族化合物的结构：的结构： 5-系与系与 5-系系 第14页/共17页 第十七章：碳水类化合物第十七章：碳水类化合物 t 单糖的开链与环状结构：单糖的开链与环状结构： 差向异构体与端基异构体差向异构体与端基异构体 变旋光现象变旋光现象 t 单糖的主要化学反应单糖的主要化学反应 1、成苷反应、成苷反应 ：-，- -糖苷键糖苷键 2、氧化、氧化 、还原、还原 3、碱性条件互变、碱性条件互变 t 重要的双糖重要的双糖 （还原、变旋特点）（还原、变旋特点） 麦芽糖、纤维二糖、麦