第5章 重量分析法与沉淀滴定法 - 副本

1、1 第五章第五章 沉淀滴定和重量分析法沉淀滴定和重量分析法 重量分析法重量分析法 重量法概述重量法概述 沉淀平衡沉淀平衡 沉淀滴定法沉淀滴定法 银量法银量法 2 5.1 5.1 重量分析法概述重量分析法概述 分离分离称量称量 通过称量物质质量来测定被测组分含量通过称量物质质量来测定被测组分含量 a. 挥发法挥发法例例 小麦小麦 干小麦干小麦, 减轻的重量即含水量减轻的重量即含水量 或干燥剂吸水增重或干燥剂吸水增重 b. 电解法电解法例例 Cu2+ Cu 称量白金网增重称量白金网增重 电重量法电重量法 c. 沉淀法沉淀法 P，S，Si，Ni等测定等测定 105 烘至恒重烘至恒重 +e Pt电极上

2、电极上 3 特点特点 优点：优点：E Er r: 0.1: 0.10.20.2，准，不需标准溶液。，准，不需标准溶液。 缺点：缺点：慢，繁琐。慢，繁琐。(S(S，SiSi的仲裁分析仍用重量的仲裁分析仍用重量 法）法） 4 2 2 沉淀重量分析法沉淀重量分析法 利用沉淀反应，将被测组分以利用沉淀反应，将被测组分以沉淀形式沉淀形式 从溶液中分离出来，转化为从溶液中分离出来，转化为称量形式称量形式， 通过称量其质量测定含量的方法通过称量其质量测定含量的方法 5 3 沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求 被测物被测物 沉淀形沉淀形 称量形式称量形式 溶解、加入沉淀剂溶解

3、、加入沉淀剂 陈化、滤洗、烘陈化、滤洗、烘(烧烧) 被测物被测物 沉淀剂沉淀剂 沉淀形沉淀形 称量形称量形 滤，洗滤，洗 灼烧，灼烧，800800 SO42- + BaCl2 BaSO4 BaSO4 Mg2+ + (NH4)2HPO4 MgNH4PO46H2O 滤，洗滤，洗 灼烧灼烧 ,1100,1100 Mg2P2O7 Al2O3 Al( )3 N O 洗洗 烘烘1 12020 烧烧12001200 滤滤 N OH Al3+ + 3 N O Al( )3 6 对沉淀形的要求对沉淀形的要求 1.沉淀的沉淀的 S 小小，溶解损失应，溶解损失应0.2mg。( (定量沉淀定量沉淀) ) 2.沉淀的沉

4、淀的纯度高纯度高。( (不该沉淀的不沉淀不该沉淀的不沉淀, ,杂质少杂质少) ) 3.便于过滤和洗涤便于过滤和洗涤。( (晶形好晶形好) ) 4.4.易于转化为称量形式易于转化为称量形式 1. 组成恒定组成恒定(定量的基础定量的基础) 2. 稳定稳定(量准确量准确) 3. 摩尔质量大摩尔质量大(称量误差小称量误差小, 对对少量少量组分测定有利组分测定有利) 对称量形的要求对称量形的要求 7 5.2 沉淀的溶解度及其影响因素沉淀的溶解度及其影响因素 1 溶解度与溶度积溶解度与溶度积 MA(固固) MA(水水) M+A- M+A- MA水 水: 固有溶解度 固有溶解度(分子溶解度分子溶解度),用用

5、S0表示表示 溶解度溶解度: S=S0+M+=S0+A- () () aa K a +- MA = MA 水水 ()() K0spa(M) a(A) 活度积常数活度积常数, 只与只与t有关有关 S0 8 溶度积与条件溶度积溶度积与条件溶度积 M A MA= MA K spM A M MA A=Ksp M A 条件溶度积常数条件溶度积常数, 与条件有关与条件有关 MmAn？ K sp Ksp K0sp 溶度积常数，溶度积常数， 与与t、I有关有关 SK sp =MA: MA2: K spM A 2 =Ksp M A2 3/4SK sp2 M=A : sp sp (M) (A) MA g g(M)

6、 g g(A) K0 a a K = = = = = g g(M) g g(A) 9 (1). 同离子效应同离子效应减小溶解度减小溶解度 沉淀重量法总要加过量沉淀剂沉淀重量法总要加过量沉淀剂. 2 影响影响S S 的因素的因素 (2).(2).酸效应酸效应增大溶解度增大溶解度 (3). 络合效应络合效应增大溶解度增大溶解度 (4). 盐效应盐效应增大溶解度增大溶解度 10 (5).(5).影响影响S S 的其他因素的其他因素 温度温度: t， S 溶解热不同溶解热不同, 影响不同影响不同. 室温过滤可减少损失室温过滤可减少损失. 溶剂溶剂: 相似者相溶相似者相溶, 加入有机溶剂，加入有机溶剂，

7、S 颗粒大小颗粒大小: 小颗粒溶解度大小颗粒溶解度大, 需陈化需陈化. 形成胶束：形成胶束： S 沉淀析出时形态：沉淀析出时形态： 11 5.3 5.3 沉淀类型和形成过程沉淀类型和形成过程 沉淀类型沉淀类型 晶形沉淀晶形沉淀无定形沉淀无定形沉淀 CaC2O4，BaSO4凝乳状凝乳状胶体胶体 MgNH4PO4AgClFe(OH)3 颗粒直径颗粒直径0.11 m0.020.1 m0.3mol/L的的HNO3介质介质) Ag+ SCN- - = AgSCN(白白) Ksp = 1.0 10-12 Fe3+ （K=138） FeSCN2+ 当当FeSCN2+= 6 10-6 mol/L即显即显红色红

8、色 指示剂：铁铵矾指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2 直接法直接法: NH4SCN (滴定剂滴定剂) Fe3+ Ag+(被被测物测物) 3 ep Fe 0.015mol/L: = =一一般般情情况况下下 40%铁铵矾铁铵矾1mL 27 标准溶液：标准溶液：AgNO3、NH4SCN 被测物：被测物：X- - (Cl- -、Br- -、I- -、SCN- -) Volhard返滴定返滴定法法 指示剂：铁铵矾指示剂：铁铵矾FeNH4(SO4)2 3 Fe FeSCN2+ X- - + Ag+(过量过量) = AgX + Ag+ (剩余剩余) SCN- - AgSCN 28 滴定滴定Cl - -时，时，到达终点，振荡，红色退去到达终点，振荡，红色退去(沉淀转化沉淀转化) Ksp(AgSCN) CBaCSO4=0.11.010-4=