第九章醛酮醌习题答案

1、1.命名下列化合物： (1) CH3 O O OH CH3 CHO (2) (7) (5) (6) (4) (3) CH3CHCH2CHO CH3 O C C = C H CH3 C CH3 CH3 CH3 CH3 OC2H5 OC2H5 C O O CH3 CH(CH3)2 CH C CH3H3C OCH3 (8) C O (9) CH3CCH3 NNHC6H5 【解解】 （1）3-甲基丁醛 （2）(Z)-3-甲基-3-戊烯-2-酮 （3）2-甲基-1,4-苯醌 （4）4-甲基-2-羟基苯甲醛 （5）2-甲基-3-异丙基-1,4-萘醌 （6）丙酮缩二乙醇 （7）3-(4-甲基苯基)-2-丁酮

2、 （8）二苯甲酮 （9）丙酮苯腙 （1）三氯乙醛 （2）2-丁烯醛苯腙 （3）丁酮缩氨脲 （4）乙醛缩乙二醇 （5）苯乙酮 （6）3-甲基-2-戊酮 （7）邻羟基苯甲醛 （8）1,3-环己二酮 （9）(R)-3-甲基-4-戊烯-2-酮 （10）(Z)-苯甲醛肟 （11）肉桂醛 CCl3C O H O O OH CHO (1) (4) (5) (6) (7) CH3CH O O CH2 CH2 CCH3 O CH3C CHCH2CH3 OCH3 (8) OH C N H (9) (10)* CH CH2 H3C O C HCH3 (11)CHCHCHO 【解】(3)CH3CH2C OCH3 NN

3、H C NH2 (2)CH 3CH CHCH NNH 2.写出下列化合物的结构式，立体异构体应写出构型式： 3.写出下列反应方程式： ? (2)CH3CH2COCH3 C2H5MgBrH2O H+ + ? CHO 干HCl (4)CH3CH2CHO (3) CH3CH2CHO + 稀NaOH + CHO H3C(5) 浓NaOH HCHO ? CCH3 O HCl (7) (6) Zn-Hg NaBH4H2/Ni 干燥乙醚 CH2CH2 OHOH CH3CHCHCCH3 O ? H2O O HCN (1) H+ CHO H2NOH (8) (9) + I2 CH2CCH3 O (10) HOC

4、H2CH2CH2CHO 干HCl ? 干HCl CH3OH NaOH CH2 CH2 O CH3CH2CH O CH2OHH3C+ HCOO CH3CH CHCHCH3 OH CH3CH2CH2CHCH3 OH CH2CH3 CHN OH (1) (2) (3) (4) (5) (6)(7) (8) OH CN OH COOH CH3 CH3CH2CCH2CH3 OMgBr CH CH CHO OHCH3 CH C CHO CH3 (9) C6H5CH2COO + CHI3 CH3 CH3CH2CCH2CH3 OH (10) O OH O OCH3 【解】 4.完成下列合成（无机试剂可任选）：

5、 Br (1) 由 CH2=CH2 合成 CH3CH2CHCH3 (2) 由 CH CH 合成 CH3CH2CHCH3 OH O (6) (3) (4) (5) 由 合成 由 CH3CH2CH2OH 合成 CH3CH2CH2CCH2CH3 COOH OH 由 合成 由 CH3CH2OH 合成 CH3CH=CCH2CH3 CH3 CH2C O H2C CH2 H2SO4 H2O CH3CH2OHCH3CHO Cu HBr CH3CH2Br Mg CH3CH2MgBr H2O/H+ / 干燥乙醚 H2C CH2 CH3CH2MgBr 【解】 (1) 干燥乙醚 CH3CH2CHCH3 Br PBr3

6、 OH CH3CH2CHCH3 (2) CHCH H2O Hg 2+, H+ CH3CHO H2 Ni CH3CH2OH SOCl2 CH3CH2Cl Mg CH3CH2MgCl CH3CHO/干燥乙醚 H2O/H+ CH3CHCH2CH3 OH Cu Mg H2O/H+ /干燥乙醚 CH3CH2CH2OH SOCl2 CH3CH2CH2ClCH3CH2CH2MgCl CH3CH2CHO CH3CH2CH2MgCl CH3CH2CHCH2CH2CH3 OH KMnO4 H+ CH3CH2CCH2CH2CH3 O (3) CH3CH2CH2OH 干燥乙醚 干燥乙醚 CH3CH2CHCH3 Br

7、CH3CH2CHCH3 MgBr CH3CH CHCH2CH3 OHCH3 Mg H2SO4 CH3CH CCH2CH3 CH3 CH3CHO/干燥乙醚 H2O/H+干燥乙醚 CH3Cl 无水AlCl3 NBS(5) CH3CH2BrCH2MgBr Mg H2O/H+ Cu NaOH H2OCH2OHCHO CH2Br 干燥乙醚 C6H5CH2MgBr/ 干燥乙醚 h CCl4 CHCH2 OH CCH2 O H+ K2Cr2O7 O HCN H2O/H+ OH CN OH OH COOH H2O/H+ (6) K2Cr2O7 H+ 5.下列化合物哪些能发生碘仿反应？哪些能与NaHSO3加成？

8、哪些能被斐林 试剂氧化？哪些能同羟胺作用生成肟？ (1)(3) OH (6) (2) (5) (4) CH3CH2CHO O CH3CH2CHCH3 CH3CH2CH2OH C6H5CHCH3C6H5CCH3C6H5CHO OH (8)(7)CHOH3C CH3 OCH3CHO(9) (10)CH3COCH(CH3)2 (11) (CH3)3COH (12) CH3COCH2COCH3 【解解】 能发生碘仿反应的化合物是：（2），（4），（5），（8）， （10）和（12）；能与亚硫酸氢钠加成的化合物是：（1），（6）， （7），（8），（9），（10）和（12）；能被Fehling试剂氧化的

9、化合物 是：（1），（8）和（9）；能同羟胺作用生成肟的化合物是（1）， （5），（6），（7），（8），（9），（10）和（12）。 6.用简便的化学方法鉴别下列各组化合物： （1）丙醛 丙酮 丙醇 异丙醇（2）甲醛 丙醛 苯甲醛 （3）苯乙醛 苯乙酮 1-苯基-1-丙酮（4）戊醛 2-戊酮 环戊酮 苯甲醛 （） （） 【解】 （1）丙 醛 丙 酮 丙 醇 异丙醇 2,4-二硝基苯肼 （）黄色 （）黄色 I2 OH- （） （）黄色 I2 OH- （） （）黄色 （2）甲 醛 丙 醛 苯甲醛 Fehling试剂 砖红色 （） 砖红色 （） （） Benedict试剂 砖红色 （） （） （3

10、）苯乙醛 苯乙酮 1-苯基-1-丙酮 Tollens 试剂 I2 OH- （） （）（）黄色 （） （）Ag （4）戊 醛 苯甲醛 2-戊酮 环戊酮 Tollens 试剂 （） （） （）Ag （）Ag I2 OH-（） （）黄色 Fehling试剂 砖红色 （） （） 7.将下列各组化合物与氢氰酸加成的活性由高到低次序排列： (1) (2) CH3CHOCH3CCH(CH3)2 O O CCH3 O C CH2CHOCl CHO CH3 CHO OCH3 CHO NO2 CHO (1) (2) CH3CHOCH3CCH(CH3)2 O O CCH3 O C CH2CHOCl CHO CH3

11、CHO OCH3 CHO NO2 CHO 【解】 8.环己醇和环己酮的沸点分别为161和156 ，试分离二者的混合物。 【解解】 环己醇 环己酮 饱和NaHSO3 乙醚 液相 固相 环己醇/乙醚 -羟基磺酸钠H2OH+ 乙醚提取 醚层 环己醇（蒸馏纯化） 环己酮 （蒸馏纯化） 干燥 除醚 干燥 除醚 9. 某化合物A的分子式为C5H12O，氧化后得分子式为C5H10O的化合物B。 B能和2,4-二硝基苯肼反应得黄色结晶，并能发生碘仿反应。A同浓硫酸共热 后，再经酸性高锰酸钾氧化得到丙酮和乙酸。试推测出A的结构式，并写出各 步反应式。 【解【解】 A：C5H12O，0 A为饱和链状含氧化合物；

12、A氧化后得B：C5H10O，1 B为不饱和链状含氧化合物； B能和2,4-二硝基苯肼反应，并能发生碘仿反应 B为甲基酮，A为饱和脂肪族仲醇； A同浓硫酸共热 发生消除反应，得烯烃 再经酸性高锰酸钾氧化得到丙酮和乙酸， 由此推得A同浓硫酸共热所得烯烃的结构式如下： H3C C H3C O + OC OH CH3 CH3CCHCH3 CH3 结合上述推导可知，化合物A和B结构式分别为： A：(CH3)2CHCHCH3 OH B：(CH3)2CHCCH3 O 各步反应式如下: NO2 NO2 CH3CCHCH3 CH3 H3C C H3C O + OC OH CH3 (CH3)2CHCHCH3 OH

13、 O I2 OH- (CH3)2CHCOO- + CHI3 (CH3)2CHCCH3 O CNNH (CH3)2CH H3C 2,4-二硝基苯肼 (CH3)2CHCHCH3 OH H2SO4 KMnO4 H+ A B A 10. 分子式为C6H12O的化合物A，可与羟胺反应，但不与吐伦试剂、饱和亚硫酸氢钠 溶液反应。A催化加氢得到分子式为C6H14O的化合物B；B和浓硫酸共热脱水生成分 子式C6H12的化合物C；C经臭氧化后还原水解得到化合物D和E；D能发生碘仿反应， 但不能发生银镜反应；E不能发生碘仿反应，但能发生银镜反应。试推测A，B，C， D和E的结构式，并写出各步反应式。 【解【解】

14、A：C6H12O，1 A为一个含双键链状或单环含氧化合物； A可与羟胺反应，但不与吐伦试剂、饱和亚硫酸氢钠溶液反应 A为脂肪族链状非 甲基酮； A催化加氢得到B：C6H14O，0 B为饱和链状脂肪族仲醇； B同浓硫酸共热脱水生成C：C6H12 C为烯烃； C经臭氧化后还原水解得到化合物D和E D和E为醛酮类化合物； D能发生碘仿反应，但不能发生银镜反应 D为甲基酮； E不能发生碘仿反应，但能发生银镜反应 E为超过2个碳原子的醛。 由于C只有6个碳原子，所以D和E分别为丙酮和丙醛： H3C C H3C O E：OC CH2CH3 H D： 由此推得A，B，C的结构式分别为： A： B： C：CH

15、3CH2CH C(CH3)2 CH3CH2CHCH(CH3)2 OH CH3CH2C CCH(CH3)2 O 各步反应式如下: CH3CH2CCH(CH3)2 O H2NOH CH3CH2CCH(CH3)2 NOH H2/Ni CH3CH2CHCH(CH3)2 OH CH3CH2CHCH(CH3)2 OH H2SO4 CH3CH2CHC(CH3)2 A KMnO4 H+ CH3CH2CHO CO + CH3 CH3 CO CH3 CH3 I2 NaOH CH3COONa + CHI3CH3CH2CHO Ag(NH3)2+ CH2CH2COO B C ED D E 11. 某化合物A的分子式为C4H8O2，A对碱稳定，但在酸性条件下可水解生成化合物B （C2H4O）和C （C2H6O2）；B可与苯肼反应，也可发生碘仿反应，并能还原 Fehling试剂；C被酸性高锰酸钾氧化时产生气体，该气体通入Ca(OH)2水溶液中产生 白色沉淀。试推测A，B和C的结构式，并写出各步反应式。 【解【解】 A：C4H8O2，1 A为一个含双键的链状或单环含氧化合物； A对碱稳定，但在酸性条件下可水解生成化合物B和C； B：C2H4O，可与苯肼反应，也可发生碘仿反应，并能还原斐林试剂 B为乙 醛； C：C2H6O2，被酸性高锰酸钾氧化时产生气体，该气体通入Ca(OH)2水溶液中 产生白色沉淀。