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文档简介

1、l7.3.1概述概述l1定义定义l19世纪中期德国合成了醇酸树脂,世纪中期德国合成了醇酸树脂,l1912年美国通用电气公司用邻苯二甲酸酐年美国通用电气公司用邻苯二甲酸酐和甘油经缩合制成醇酸树脂,替代电绝缘资和甘油经缩合制成醇酸树脂,替代电绝缘资料料虫胶。虫胶。l1927年美国年美国R.H.基恩尔利用树脂性质依多基恩尔利用树脂性质依多元酸而异的特点,开发出适于各种用途的醇元酸而异的特点,开发出适于各种用途的醇酸树脂的制造方法,特别是用苯酐或顺酐制酸树脂的制造方法,特别是用苯酐或顺酐制造涂料用树脂,同年由通用电气公司进展工造涂料用树脂,同年由通用电气公司进展工业化消费。业化消费。l醇酸树脂用于涂料

2、对涂料工业来说,是一个新的突破,是涂料开展史上重要的转机点,使涂料突破了传统的以干性油和天然树脂合并熬制油漆,而真正成为化学工业的部门-涂料。l目前,醇酸树脂涂料产量很大,约占涂料工业总量的2025。 l醇酸树脂是由多元醇、多元酸和一元酸制成的缩聚物。一元酸的作用是调理多元醇的官能度防止在缩聚时因线型缩聚物间的交联而致物料凝胶化,以及改善树脂的油溶性、混溶性、柔韧性等性能。l改动原料构造和油度,以及与不同树脂并用,可在很大的范围内制出各种具有不同特点的树脂。l醇酸树脂可与其他树脂配成多种不同性能的自干或烘干磁漆、底漆、面漆和清漆,广泛用于桥梁等建筑物以及机械、车辆、船舶、飞机、仪表等涂装。 l

3、优点优点: :醇酸树脂涂料枯燥后构成高度网醇酸树脂涂料枯燥后构成高度网状构造,不易老化,具有耐候性好,光状构造,不易老化,具有耐候性好,光泽耐久;泽耐久;l漆膜附着力好、柔韧坚牢、耐摩擦;漆膜附着力好、柔韧坚牢、耐摩擦;l抗矿物油、醇类溶剂良好,烘烤后的抗矿物油、醇类溶剂良好,烘烤后的漆膜等耐水性、绝缘性、耐油性等大为漆膜等耐水性、绝缘性、耐油性等大为提高,且施工方便。提高,且施工方便。 l缺陷缺陷: :干结成膜快,但是完全枯燥时间干结成膜快,但是完全枯燥时间长;长;l涂膜耐水、耐碱性欠佳;涂膜耐水、耐碱性欠佳;l 醇酸树脂涂料虽不是油脂漆,但根本醇酸树脂涂料虽不是油脂漆,但根本上还未脱离脂肪

4、酸衍生物的范围,对防上还未脱离脂肪酸衍生物的范围,对防湿热、防霉菌和防盐雾等三防还不能完湿热、防霉菌和防盐雾等三防还不能完全得到保证。全得到保证。l醇酸树脂是由脂肪酸或其相应的植物油、二元酸及多元醇经过酯化作用缩聚而成的树脂,也可成为聚酯树脂。l消费醇酸树脂常用的多元醇有甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷等;常用的二元酸有邻苯二甲酸酐即苯酐、间苯二甲酸等;脂肪酸可用合成脂肪酸、松香酸等,或植物油如桐油、亚麻油等。 l按参与油的种类不同分类:干性油不干性油亚麻油或脱水蓖麻油蓖麻油、棉子油或椰子油等直接涂刷成薄层,在室温与氧作用下转化成延续的固体薄膜,可制成自干型与烘干型的清漆及磁漆。l不能直接用作涂料

5、,而是与其他种类树脂混协作用。l醇酸树脂按油和苯酐的含量,可分为四种超短油度醇酸树脂涂料35%l醇酸树脂涂料按用途可分为七类。l油度 (OL) 的含义是醇酸树脂配方中油脂的用量 Wo 与树脂实际产量 Wr 之比 , 以 % 表示 : lOL= W o / W r % l例知某一醇酸树脂涂料的配方:l亚麻油 100 g l 甘油 98% 43gl邻苯二甲酸酐99.5% 74.5 g lPbO 0.015gl二甲苯 200gl苯酐的损耗设为2%,亚麻油和甘油的损耗不计,求油度? l解: OOOOHOHOHOOOOOOOOOOOO3H2O 3 + + 2 l设苯酐全部反响,那么3 摩尔苯酐反响生成3

6、 摩尔水。l所以酯化生成水为苯酐的12%318/3148 = 12 lOL= W o / W r % 树脂实际量 = 投入的合成树脂的原料量 - 生成水量 损失量 = 油脂 + 苯酐 + 甘油 - 生成水量 损失量= 100 + 74.599.5% + 4398% - 74.598%99.5%12% - 74.52%= 206 lOL= W o / W r %l = 100100%/206l = 49%含油量在46-60%,故为此醇酸树脂为中油度。 l1 1消费方法消费方法 l工业上消费醇酸树脂工业上消费醇酸树脂, ,根据原料不同根据原料不同, ,可分为脂可分为脂肪酸法、醇解法和酸解法。肪酸法

7、、醇解法和酸解法。l脂肪酸法是脂肪酸、多元醇与二元酸,能互溶脂肪酸法是脂肪酸、多元醇与二元酸,能互溶构成均相体系在一同酯化,缺陷是脂肪酸通常构成均相体系在一同酯化,缺陷是脂肪酸通常系由油加工制造系由油加工制造, ,添加了消费工序添加了消费工序, ,提高了本钱。提高了本钱。醇解法是用多元醇先将油加以醇解,使之在与醇解法是用多元醇先将油加以醇解,使之在与二元酸酯化时构成均相体系,可制得性能优良二元酸酯化时构成均相体系,可制得性能优良的醇酸树脂。的醇酸树脂。 l在缩聚工艺上又分为溶剂法和熔融法两种。l在缩聚体系中参与共沸液体以除去酯化反响生成的水,那么称为溶剂法;l不加共沸液体那么称为熔融法。l溶剂

8、法的优点是所制得的醇酸树脂颜色较浅,质量均匀,产率较高,酯化温度较低且易控制,设备易清洗等。但熔融法设备利用率高,比溶剂法平安。 l溶剂法制备醇酸树脂工艺流程图 产品 苯酐和二甲苯溶剂油脂和甘油酯化醇解兑稀过滤贮槽检验OHOHOH+OOROOROOR23OHOOROHCH2OHCHOCCH2OHOR+CCOOOCOCOOHOCH2CHCH2OCROOCOCOOHl例如油度62%豆油季戊四醇树脂的配方:豆油双漂1250.0kg1.44kmol;l季戊四醇327.0kg2.30kmol;l邻苯二酸酐600.0kg4.05kmol;l黄丹0.052kg;l二甲苯回流用溶剂。l反响终了后溶解于1567

9、kg200号溶剂油中,所得产品规格如下:582%。 l多元醇改性多元醇改性l用季戊四醇替代甘油,由于其活性较大,用季戊四醇替代甘油,由于其活性较大,普通用于制备长油度树脂涂料,涂刷性、普通用于制备长油度树脂涂料,涂刷性、枯燥、抗水、耐侯、保色等性能均优于枯燥、抗水、耐侯、保色等性能均优于甘油。甘油。l另外,多元醇还有三羟甲基丙烷。另外,多元醇还有三羟甲基丙烷。 l多元酸改性多元酸改性l假设用己二酸或癸二酸替代苯酐,制得假设用己二酸或癸二酸替代苯酐,制得的醇酸树脂特别柔软,只能用于增塑剂;的醇酸树脂特别柔软,只能用于增塑剂;l用间苯二甲酸替代苯酐,制得的醇酸树用间苯二甲酸替代苯酐,制得的醇酸树脂枯燥速率有改良,耐热性更好。脂枯燥速率有改良,耐热性更好。l树脂改性的醇酸树脂涂料树脂改性的醇酸树脂涂料l酚醛改性醇酸树脂涂料;酚醛改性醇酸树脂涂料;l乙烯基改性醇酸树脂涂料;乙烯基改性醇酸树脂涂料;l有机硅改性醇酸树脂涂料等有机硅改性醇酸树脂涂料等

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