取代羧酸-精品ppt课件

1、第十章第十章 取代羧酸取代羧酸 双官能团羧酸双官能团羧酸复合功能基羧酸复合功能基羧酸RCH2COOHR中的H被其它原子or基团取代分：卤代酸，羟基酸，二元酸，羰基酸，氨基酸第一节第一节 构造、分类和命名构造、分类和命名一、构造和分类一、构造和分类 n俗名俗名n母体母体n取代基取代基二、命二、命 名名 CH3OCCH2CH2COOH4-4-戊酮酸戊酮酸-戊酮酸戊酮酸 4-4-氧代戊酸氧代戊酸 第二节第二节 取代基对酸性的影响取代基对酸性的影响 n一一. .卤代酸的酸性卤代酸的酸性n位置位置 n数目数目 n种类种类 二二. .芳香酸的酸性芳香酸的酸性n甲酸甲酸 Ar-COOH R-COOHn诱导效

2、应诱导效应: -I ,I n共轭效应共轭效应 nC效应效应: NO2、CN、COOH、CHO、COR nC效应效应: NH2、NHR、OH、OR、Cl、Br等等酸性减弱酸性减弱 OHCOOHOHCOOHCOOHOH4.574.102.98邻位效应邻位效应 第三节第三节 卤代酸卤代酸n一一.制备制备n-卤代酸的制备卤代酸的制备n赫尔赫尔-沃耳霍德沃耳霍德-泽林斯基反响羧酸的泽林斯基反响羧酸的-H卤卤化化n-卤代酸的制备：加成卤代酸的制备：加成n-卤代酸的制备卤代酸的制备二、性质二、性质与碱作用产物取决于与碱作用产物取决于X与与COOH位置位置CH3-CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2

3、 -CH2 -CH2 -CH2 -COOH 1. -卤代酸卤代酸R-CH-COOHBrR-CH-COOHR-CH-COOHR-CH-COONaR-CH(COOH)2NaOHH2OH+NH3 NaHCO3 NaCNOHNH2CNH3O+H+一酸性一酸性 二与碱的反响二与碱的反响 2. -卤代酸的反响卤代酸的反响有有 -H 无无 -HCH3CH2CHBrCH2COOHCH3CH2CH=CHCOOHCH3CH2CH=CHCOONaNaOH-H2OH+CH3-C-COOHCH3CH2BrCH3-C-COONaCH3CH2OHCH3COC=OCH3H2ONaOHNaOHCCl43. 、 -卤代酸：内酯卤

4、代酸：内酯ClCH2COOC2H5C6H5COCH3C2H5ONaNaNH2C6H5CHCOOC2H5CH3CO+或三达尔森三达尔森DarzensDarzens反响反响19041904 ClCH2COOC2H5C2H5ONaC6H5CHCOOC2H5CH3COC6H5CHCOOC2H5CH3CO:CHClCOOC2H5C2H5OH:CHClCOOC2H5C6H5COCH3ClCl+C6H5CHCOOC2H5CH3COC6H5CHCOOCH3CC6H5CCH3COHHOC6H5CHCOOCH3COC2H5OHC6H5CHCOOCH3COH+C6H5CHCOOCH3CO+HCO2HOHC6H5CH

5、OCH3CHOH+2+重排/四雷福尔马斯基四雷福尔马斯基ReformatskyReformatsky反响反响18871887 BrCH2COOC2H5ZnBrZnCH2COOC2H5+乙醚ZnBrZnCH2COOC2H5C6H5CHOC6H5CHCH2COOC2H5OZnBrC6H5CHCH2COOC2H5OZnBrHOH+C6H5CHCH2COOC2H5OHBrOH+2+ZnBrCH2COOC2H5C6H5COCH3C6H5OHCCH3CH2COOC2H5+第四节羟基酸第四节羟基酸醇酸、酚酸醇酸、酚酸要掌握系统命名及俗名要掌握系统命名及俗名一一. .醇酸醇酸n一醇酸的制备一醇酸的制备 n1.

6、 1.卤代酸水解卤代酸水解n2.2.羟基腈水解羟基腈水解 RHCNCRORCCNOHRHOH+RCCOOHOHR+23.3.雷福尔马斯基雷福尔马斯基ReformatskyReformatsky反响反响18871887 ZnBrCH2COOC2H5C6H5COCH3C6H5OHCCH3CH2COOC2H5+二性质二性质1、酸性、酸性2. 氧化氧化COHOCOCH3CHCOOHOCH3CCOOHOOH3.脱水脱水(受热反响受热反响)-醇酸：交酯醇酸：交酯-醇酸：不饱和酸醇酸：不饱和酸-醇酸、醇酸、-醇酸：内酯醇酸：内酯分子内的酯化分子内的酯化COHCOR CHOHHOOOCHHRCOR CHOOC

7、ORCH+2H2O交酯交酯-醇酸醇酸分分 子子 间间 的的 酯酯 化化 反反 应应-醇酸醇酸CHR CHOHHCOOHCHR CHCOOH不饱和酸不饱和酸-醇酸醇酸CH2H2COHOHCOOH2CCH2H2CC OH2C+H2O内酯内酯-醇酸醇酸CH2H2COHOHHCOCOH2CCH2H2CC OH2CHC22内酯内酯4. 分解反响分解反响 RCHCOOHOHH2SO4RCHOHCOOHRCHCOOHOHKMnO4RCHOCO2H OORCOOHR2CHCOOHKMnO4RCCO2H OOHROH+H+稀+2+2nHO(CH2)8COOHSb2O3聚聚 酯酯HO(CH2)8C O(CH2)8

8、C n-1 OH + H2OOO5. 分子间聚合分子间聚合OORCO2(CH2CH2CO)OCH2CH2COON(C4H9)4RCO2 N(C4H9)4-+n-1-+-丙内酯三个别化合物三个别化合物二二.酚酸酚酸ONaCO2COONaOHH+COOHOH+405709kPa120140OHCO2OHCOOH+200220OHCOOHOCOCH3COOH水杨酸水杨酸乙酰水杨酸乙酰水杨酸Aspirin第五节羰基酸第五节羰基酸一一.羰基酸羰基酸OCOOHCCH3糖、蛋白质代谢中的产物糖、蛋白质代谢中的产物易氧化易氧化乙酸乙酸+CO2草酰乙酸构造草酰乙酸构造COOHOCOOHCOOHOCH3CCH2-

9、CO2C二二.-羰基酸羰基酸CH2HOHOCOOHCHCCH3CH2COOHOCCH3CH3CH3脂的代谢脂的代谢中间产物中间产物脱羧脱羧-羟基丁酸羟基丁酸酮体酮体三三.乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯1. 互变异构景象互变异构景象CCOHOOCHCH2CCH3OCCH3OC2H5OC2H5Br/H2O，FeCl3显色，羰基试剂显色，羰基试剂2. 酮式分解与酸式分解酮式分解与酸式分解COOCH2CH2CCH3OCOC2H5ONaOCCH3HCOCH2CCH3OOHOCH3CCH3+稀 NaOH-C2H5OH+CO2酮式分解酮式分解COCH2CCH3OOC2H5C2H5OHHOONaCCH3CH3COO

10、H+浓 NaOH+22酸式分解酸式分解3. 亚甲基上活泼氢的反响亚甲基上活泼氢的反响COOCHCH2CCH3OCOC2H5OC2H5OCCH3Na-+C2H5ONaRORRCHCOC2H5OCCH3Na-RXOCHCOC2H5OCCH3C2H5ONaOCCOC2H5OCCH3Na-RXCH3ROCCOC2H5OC+RORCHOCOC2H5OCCH3Na-OCHCOCCH3COC2H5OCX+4.合成中的运用合成中的运用n甲基酮的合成甲基酮的合成n羧酸羧酸n酮酸酮酸n二酮二酮n二元羧酸二元羧酸ROCHCOC2H5OCCH3酸式 分 解酮式分 解RCH2OCCH3ROCH2COH丙二酸二乙酯丙二酸

11、二乙酯COOC2H5COOC2H5CH2第六节第六节 氨基酸氨基酸 P386P386一一.构造与分类构造与分类脂肪，芳香，杂环脂肪，芳香，杂环，L中性，酸性中性，酸性 ，碱性，碱性必需氨基酸必需氨基酸 -氨基酸通式氨基酸通式 L型型 -氨基酸氨基酸 D型型 -氨基酸氨基酸 L-甘油醛甘油醛R-CH-COOHNH2除甘氨酸，天然除甘氨酸，天然-氨基酸都是有旋光的，而且都是氨基酸都是有旋光的，而且都是L型的。型的。COOHNH2HRCOOHH2NHRCHOHOHCH3存在方式：氨基酸都以偶极离子的方式存在。存在方式：氨基酸都以偶极离子的方式存在。 组氨酸组氨酸CH3-CH-COO-NH3+HO2C

12、(CH2)2-CH-COO-NH3+CH2-CH-COO-NH3+NNH谷氨酸谷氨酸丙氨酸丙氨酸八个必需氨基酸八个必需氨基酸(CH3)2CHCH(NH2)COOH缬氨酸缬氨酸(CH3)2CHCH2CH(NH2)COOH亮氨酸亮氨酸C2H5CHCH(NH2)COOHCH3异亮氨酸异亮氨酸C6H5CH2CH(NH2)COOH苯丙氨酸苯丙氨酸CH3CHCH(NH2)COOHOH苏氨酸苏氨酸CH3S(CH2)2CH(NH2)COOH蛋氨酸蛋氨酸H2N(CH2)4CH(NH2)COOH赖氨酸赖氨酸CH2CH(NH2)COOHNH色氨酸色氨酸一两性和等电点一两性和等电点溶解度最小溶解度最小二二. .氨基酸的性质氨基酸的性质二受热反响二受热反响-氨基酸，分子间脱水氨基酸，分子间脱水生成交酰胺生成交酰胺-氨基酸，氨基酸， ，-不饱和羧酸不饱和羧酸、 -氨基酸，氨基酸，分子内