第六章不饱和烃总结

1、第六章不饱和烃总结1第第 六六 章章 知识要点总结知识要点总结第六章不饱和烃总结2RCHXCH2XRCHXCH3RCHOHCH3RCHCH3ORRCHCH2XOHRCHCH2X2HXH OROHHOX2，HH，H2SO4RCHCH3OSO3H1.1.烯烃亲电加成反应烯烃亲电加成反应H2ORCHCH3OH一一. .烯烃的反应烯烃的反应第六章不饱和烃总结3需掌握的亲电加成机理1).与与BrBr2 2的加成反应机理的加成反应机理CCBr Br+络合物CCBr Br-d+d环状溴鎓离子CCBrBr+-CCBrBr环状溴鎓离子CCBrBr+-第六章不饱和烃总结42).与与HXHX的加成反应机理的加成反应

2、机理CHCH2RHXCHRCH3X+_慢CHRCH3XCHRCH3X+_快（R, S) 稳定性: R3C R2CHRCH2H3C +第六章不饱和烃总结5烯烃与烯烃与HX加成反应的相对活性顺序为：加成反应的相对活性顺序为： (CH3)2C=C(CH3)2 (CH3)2C=CHCH3 (CH3)2C=CH2 CH3CH=CHCH3 CH3CH=CH2 CH2=CH2 CH2=CHCl共轭二烯共轭二烯 烯烃烯烃 炔烃炔烃第六章不饱和烃总结6烯烃亲电加成反应中可能发生烯烃亲电加成反应中可能发生碳正离子的重排碳正离子的重排(CH3)3C-CH=CH2HCl+(CH3)2CCH(CH3)2Cl(CH3)3

3、CCHCH3Cl+(83%)(17%)第六章不饱和烃总结72. 2. 硼氢化反应硼氢化反应BH3CH C H2+(CH2CH2)3BRRH2O2OHRCH2CH2OH反应特点反应特点：1.反马氏规则2.顺式加成3.端烯烃与硼烷反应可用于制备伯醇3.3.与与HBrHBr加成的过氧化物效应加成的过氧化物效应CH2RCHHBrROOR+RCHHCH2Br反马氏规则自由基加成机理第六章不饱和烃总结84.4.催化加氢催化加氢R-CH=CH2HR-CH2-CH3Ni+2顺式加氢，制备烷烃加氢活性：CH2=CH2 RCH=CH2 RCH=CHR双键两端烷基多不易加氢双键两端烷基多不易加氢。炔烃炔烃 烯烃烯烃

4、 第六章不饱和烃总结95.-H-H的卤代反应的卤代反应CH3CH CH2CI2CH2CICH CH2CH3CHCICH2CI+300自由基机理自由基机理CH2CH-CH3CH2CH-CH2BrNBS光照光照Br2BrHBr+光照光照第六章不饱和烃总结106. 6. 氧化反应氧化反应OH2KMnO42OHHHOHMnO22KOH2+碱性介质0-5334KMnO4/HRCOOHRCH CRRC ORR+RCH CH2KMnO4/HRCOOHCO2OH2+（1 1）高锰酸钾氧化高锰酸钾氧化鉴别端烯和内烯鉴别端烯和内烯第六章不饱和烃总结11（2 2）臭氧氧化臭氧氧化Zn粉CCRRHRO3H2OCORR

5、RCHO+由氧化产物可推断原来烯烃结构由氧化产物可推断原来烯烃结构。第六章不饱和烃总结12二二. 炔烃化学性质总结炔烃化学性质总结1.1.亲电加成反应亲电加成反应C C CH3CH3HCIC CCICH3HCH3HCIC CH3CICICH3CH2同碳二卤代烷CH3C CCH3Br2C CBrCH3BrCH3+-20乙醚反式加成反式加成反式加成反式加成第六章不饱和烃总结13CHC CH2CHCH2Br2CHC CH2CHBrCH2Br+分子中同时含有三键和双键的化合物：分子中同时含有三键和双键的化合物：炔烃炔烃 亲电加成亲电加成 比烯烃难比烯烃难。第六章不饱和烃总结142.2.亲核加成反应亲核

6、加成反应CHCHCH3OHCH2CHOCH3+20% KOH溶液 60甲基乙烯基醚相关机理理解掌握相关机理理解掌握。3.3.水合反应水合反应CHCROH2HgSO4H2SO4CH2ROHC OH2HgSO4H2SO4CH2ROHC OCRCH3甲基酮第六章不饱和烃总结154.4.硼氢化反应硼氢化反应BH3醚C2H5C CC2H5C CC2H5C2H5HB( )30H2O2-NaOHPH=8C CC2H5C2H5HOH C CC2H5C2H5HBC2H5CH2CC2H5O3( )可制备醛酮可制备醛酮。第六章不饱和烃总结165.5.炔烃还原反应炔烃还原反应CCHHRRCCRHHRCCHHRRRRC

7、CH2P2NaNH3BH3 / 醚CH3COOHH2NiRCH2CH2R顺式加氢反式加氢顺式加氢第六章不饱和烃总结17RC CHCHCHAgC CAgRC CCuAg(NH3)2Cu(NH3)2NH4NH3+22NH4NH3+22+22+6.6.炔氢的反应炔氢的反应鉴别端炔烃鉴别端炔烃RC CHRC CNaRC C RNaNH2XR+增长碳链的反应增长碳链的反应第六章不饱和烃总结187.7.炔烃的聚合及氧化反应炔烃的聚合及氧化反应HCCHHCCHCuCl.NH4ClHClCH2CHCCH+(1)(2)CO2+H2OCH3CH2CH2CH2CCHCH3CH2CH2CH2COOHHCOOH+O3H

8、2OCH3(CH2)7C C(CH2)7CH3CH3(CH2)7COOHKMnO4/OH- H3O+第六章不饱和烃总结19三三. 共轭二烯烃的化学性质共轭二烯烃的化学性质1.1.亲电加成反应亲电加成反应CH CHCH2CH2Br2CHCH2CH2CHBrBrCH CHCH2BrBrCH2+1,2-加成1,4-加成第六章不饱和烃总结20CH2CCH3CHCH2+1,4加成1,2加成HBrCCHCH3CH2CH2BrHCH2HCH3CHCH2CBr极性溶剂有利于1,4-加成，非极性溶剂有利于1,2-加成。低温有利于1,2-加成，高温有利于1,4-加成。第六章不饱和烃总结212.2.双烯合成反应双烯

9、合成反应合成环。165，90MPa17h双烯体上连有供电子基团，亲双烯体上连有吸电子基团，有利双烯体上连有供电子基团，亲双烯体上连有吸电子基团，有利于反应进行。于反应进行。+OOOOOO+白色固体白色固体鉴别共轭二烯烃共轭二烯烃顺式加成，加成后保持双烯体及亲双烯体原有构型。顺式加成，加成后保持双烯体及亲双烯体原有构型。第六章不饱和烃总结221 1、比较与、比较与HBr HBr 发生亲电加成反应的活性并由大到小排序发生亲电加成反应的活性并由大到小排序CH3CH2CCH a、CH3CH2CH=CH2 b、CH2=CHCH=CH2 c、b a c练习题：练习题：2. 比较发生亲电加成反应活性比较发生

10、亲电加成反应活性CHCH2OCCH3OCHCH2COCH3OCH2CHCH2CH3CHCH2CH3OABCDB A D C第六章不饱和烃总结233. 比较亲电加成反应活性比较亲电加成反应活性CH2CCH3CCH2CH3CH3CHCHCHCH2CH2CHCHCH2CH3CHCH3CHA.B.C.D.ADCB第六章不饱和烃总结244. 完成反应完成反应CH3BrCH3CCH2CH2CH2CH2CHOOHBrROOR?O3H2O,ZnCH3CH3CH2=CHCHOBr2 (1mol)?+CH3CH3?CH3BrBrCH3BrBrCHO第六章不饱和烃总结256. 用化学方法鉴别下列化合物用化学方法鉴别

11、下列化合物步骤：先分析可行的特征反应，再完成鉴别。步骤：先分析可行的特征反应，再完成鉴别。建议用图解法或表格法。建议用图解法或表格法。ABCDE第六章不饱和烃总结26 试剂试剂 反应现象反应现象结结 论论A B C D ECu(NH3)2+ClOOOKMnO4Br2-CCl4砖砖红红色色白白色色褪色褪色褪色褪色+- - - - - - - - - - -表格法表格法:第六章不饱和烃总结27ABCDEOOOBCDECu(NH3)2+Cl砖砖红红色色无无变变化化无无变变化化白白色色BCDKMnO4褪褪色色无无变变化化CD褪褪色色无无变变化化图解法图解法:Br2-CCl4第六章不饱和烃总结28CH3CCH2CH3O7. 以乙炔为原料合成以乙炔为原料合成CHCCH2CH3H OHgSO4,H2SO42CHCNaC2H5ClCHCHNaNH2NH3CHCHHP2HCl2CH3CCH2CH3O步骤：先逆向推导，再正向合成步骤：先逆向推导，再正向合成第六章不饱和烃总结29HCCHH2P-2H2CCH2HBrCH3CH2BrHCCHNaNH2HCCNaCH3CH2BrHCCCH2CH3HgSO4, H2SO4H2OH3